Claims (16)
1) กรรมวิธีสำหรับการผลิต ส่วนที่ไหลของกรรมวิธีที่ประกอบด้วยกรดอะซิติกโดยมี กรดโพรพิโอนิกน้อยกว่า 400 พีพีเอ็ม และน้ำน้อยกว่า 1500 พีพีเอ็ม ซึ่งกรรมวิธีประกอบด้วยขั้น ตอน:- a) ป้อนเมทธานอลและ/หรืออนุพันะของมันและคาร์บอนมอนนอก ไซด์ ลงสู่ถังเกิดปฏิกิริยาการเติมหมู่คาร์บอนิลที่ซึ่งได้ รักษาส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวให้อยู่ระหว่าง ช่วงของกรรมวิธี ส่วนประกอบในปฏิกริยาที่เป็นของเหลว ประกอบด้วย:- i) อิริเดียมเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาการเติมหมู่คาร์บอนิล : ii) เมทธิลไอโอไดด์เป็นตัวร่วมเร่งปฏิกิริยา; iii) ตัวส่งเสริมที่เลือกได้หนึ่งตัวหรือมากกว่าโดยเลือก จากลุ่มที่ประกอบด้วย รูเทเนียม,ออสเมียม,เรเนียม,แคค เมียม,ปรอท,สังกะสี,แกลเลียม,อินเดียม,ทังสเตน; iv) ปริมาณน้ำจำนวนที่แน่นอนที่ความเข้มข้นน้อยกว่าประมาณ 8 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก; v) เมทธิลอะซิเตด; vi) กรดอะซิติก; และ vii) ผลพลอยได้ของกรดโพรพิโอนิกและสารตั้งต้นของกรดโพรพิ โอนิก b) ถ่ายส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวจากถังเกิด ปฏิกิริยาการเติมหมู่คาร์บอนิล และนำไปอย่างน้อยที่สุดก็ ส่วนหนึ่งของส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวที่ถ่าย ออกมาโดยให้หรือปราศจากการให้ความร้อน สู่แฟลชโซนเพื่อให้ เกิดเป็นส่วนไอระเหยที่ประกอบด้วยน้ำ, ผลผลิตกรดอะซิติก,ผล พลอยได้ของกรดโพรพิโอนิก, เมทธิลอะซิเตด, เมทธิลไอโอไดด์ และสารตั้งต้นของกรดโพรพิโอนิก และส่วนของเหลว ที่ประกอบ ด้วยอิริเดียมเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่ไม่ระเหย ตัวส่งเสริม ที่เลือกได้ที่ไม่ระเหยตัวเดียวหรือหลายตัว กรดอะซิติกและ น้ำ (c) วนกลับส่วนของเหลวจากแฟลชโซนสู่ถังเกิดปฏิกิริยาการ เติมหมู่คาร์บอนิล (d) นำส่วนไอระเหยจากแฟลชโซนเข้าสู่ส่วนกลั่นชุดแรก (e) นำออกจากส่วนกลั่นชุดแรกที่จุดที่สูงกว่าจุดที่นำส่วน ไอระเหยจากแฟลชโซนเข้าไป ส่วนสุดท้ายขนาดเบาที่ไหลวนกลับ ประกอบด้วยน้ำ, เมทธิลอะซิเตด,เมทธิลไอโอไดด์และสารตั้งต้น ของกรดโพรพิโอนิก และส่วนของเหลว ที่ประกอบด้วยอิริเดียม เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่ไม่ระเหย ตัวส่งเสริมที่เลือกได้ ที่ไม่ระเหยตัวเดียวหรือหลายตัว กรดอะซิติกและน้ำ (c) วนกลับส่วนของเหลวจากแฟลชโซนสู่ถังเกิดปฏิกิริยาการ เติมหมู่คาร์บอนิล (d) นำส่วนไอระเหยจากแฟลชโซนเข้าสู่ส่วนกลั่นชุดแรก (e) นำออกจากส่วนกลั่นชุดแรกที่จุดที่สูงกว่าจุดที่นำส่วน ไอระเหยจากแฟลชโซนเข้าไป ส่วนสุดท้ายขนาดเบาที่ไหลวนกลับ ประกอบด้วยน้ำ ,เมทธิลอะซิเตด,เมทธิลไอโอไดด์,กรดอะซิติก และสารตั้งต้นของกรดโพรพิโอนิก ที่ซึ่งส่วนที่ไหลได้ถูกวน กลับทั้งหมดหรือเป็นบางส่วนสู่ถังเกิดปฏิกิริยาการเติมหมู่ คาร์บอนิล และ (f) นำออกจากส่วนกลั่นชุดแรกที่จุดที่ต่ำกว่าจุดที่นำส่วน ไอระเหยจากแฟลชโซนเข้าไป ส่วนที่ไหลออกจากกรรมวิธีประกอบ ด้วย ผลผลิตกรดอะซิติก, ผลพลอยได้ของกรดโพรพิโอนิก และน้ำ น้อยกว่า 1500 พีพีเอ็ม และ (g) ถ้าส่วนที่ไหลในกรรมวิธีถูกนำออกในขั้น (f) ประกอบ ด้วยกรดโพรพิโอนิก มากกว่า 400 พีพีเอ็ม ให้นำส่วนที่ไหล ดังกล่าวเข้าสู่คอลัมน์กลั่นชุดที่สอง การนำผลพลอยได้ของ กรดโพรพิโอนิกออกได้ที่จุดที่ต่ำกว่าจุดที่ทำการเติมส่วน ที่ไหลออกจาก (f) และการนำส่วนที่ไหลออกจากกรรมวิธีที่มี กรดอะซิติกจากจุดที่สูงกว่าจุดที่ทำการเติมส่วนที่ไหลออก จาก (f) จะได้ของไหลที่มีกรดโพรพิโอนิกอยู่น้อยกว่า 400 พี พีเอ็ม และน้ำน้อยกว่า 1500 พีพีเอ็ม1) Procedure for production: The flow phase of the process consists of acetic acid with less than 400 ppm of propionic acid and less than 1500 ppm of water. The process consists of the following steps: a) Feeding methanol and/or its derivatives and carbon monoxide into the carbonyl addition reaction tank, where the liquid reaction components are maintained between the process phases. The liquid reaction components consist of: i) iridium as a carbonyl addition catalyst; ii) methyl iodide as a co-catalyst; iii) one or more selectable promoters from a group consisting of ruthenium, osmium, rhenium, cadmium, mercury, zinc, gallium, indium, tungsten; iv) a specific amount of water at a concentration less than approximately 8 percent by weight; v) methyl acetate; vi) acetic acid; (v) The liquid reaction components are transferred from the carbonyl deposition tank, and at least a portion of the transferred liquid reaction components are transferred, with or without heating, to the flash zone to form a vapor fraction consisting of water, acetic acid product, propionic acid byproduct, methyl acetate, methyl iodide, and propionic acid precursors, and a liquid fraction consisting of iridium as a non-volatile catalyst, a single or multiple non-volatile selective promoters, acetic acid, and water. (c) The liquid fraction is recirculated from the flash zone to the carbonyl deposition tank. (d) The vapor fraction from the flash zone is introduced into the first distillation section. (e) The vapor fraction is removed from the first distillation section at a point higher than the point at which the vapor fraction from the flash zone was introduced. The recirculated light final fraction consists of water, methyl acetate, methyl iodide, and precursors. (c) The liquid fraction is recirculated from the flash zone to the carbonyl addition tank. (d) The vapor fraction is introduced from the flash zone into the first distillation section. (e) It is removed from the first distillation section at a point higher than the point where the vapor fraction was introduced from the flash zone. The final light recirculated fraction contains water, methyl acetate, methyl iodide, acetic acid, and the propionic acid precursors, where the flowing fraction is recirculated entirely or partially into the carbonyl addition tank. (f) It is removed from the first distillation section at a point lower than the point where the vapor fraction was introduced from the flash zone. The process flow consists of acetic acid product, propionic acid byproduct, and water less than 1500 ppm and (g). If the process flow removed in step (f) contains more than 400 ppm of propionic acid, the flow is fed into a second distillation column. Removal of the propionic acid byproduct at a point below the point where the flow from (f) is added, and removal of the acetic acid flow from a point above the point where the flow from (f) is added, will yield a fluid containing less than 400 ppm of propionic acid and less than 1500 ppm of water.
2) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิที่ 1 ที่ซึ่งเมทธา นอล และ/หรือเมทธิลอะซิเตตถูกป้อนสู่ถังเกิดปฏิกริยาการ เติมหมู่คาร์บอนิล2) A process consistent with claim 1 in which methanol and/or methyl acetate are fed into the carbonyl addition tank.
3) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิที่ 1 หรือข้อถือ สิทธิที่ 2 อย่างใดอย่างหนึ่ง ที่ซึ่งความเข้มข้นของตัว ร่วมเร่งปฏิกิริยาเมทธิลไอโอไดด์ในส่วนประกอบในปฏิกิริยา ที่เป็นของเหลวมีค่าตั้งแต่ 4 ถึง 16 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก3) A procedure consistent with either claim 1 or claim 2, in which the concentration of the methyl iodide co-catalyst in the liquid reaction component is between 4 and 16 percent by weight.
4) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งความเข้มข้นของเมทธิลอะซิเตดในส่วนประกอบ ในปฏิกริยาที่เป็นของเหลวมีค่าอยู่ในช่วงตั้งแต่ 5 ถึง 40 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก4) A process consistent with one of the prior claims where the concentration of methyl acetate in the liquid reaction component is between 5 and 40 percent by weight.
5) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งความเข้มข้นของน้ำในส่วนประกอบในปฏิกิริยา ที่เป็นของเหลวมีค่าอยู่ในช่วงตั้งแต่ 0.5 ถึง 8 เปอร์ เซนต์โดยน้ำหนัก5) A process consistent with one of the preceding claims where the concentration of water in the liquid reaction components is between 0.5 and 8 percent by weight.
6) กรรมวิธีที่สอดคล้องกันกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่ง ก่อนหน้านี้ ที่ซึ่งความเข้มข้นของอิริเดียมที่เป็นตัวเร่ง ปฏิกิริยาในส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวมีค่าตั้ง แต่ 400 ถึง 2000 พีพีเอ็ม6) A procedure consistent with one of the preceding claims where the concentration of iridium catalyst in the liquid reaction component ranges from 400 to 2000 ppm.
7) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งอัตราส่วนโมล่าร์ของเมทธิลไอโอไดด์: อิริเ ดียมในส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวมีค่า (ตั้งแต่ 20 ถึง 200) :17) A procedure consistent with one of the preceding claims where the molar ratio of methyl iodide:iridium in the liquid reaction component is (from 20 to 200):1.
8) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งไฮโดรเจนที่เกิดขึ้นในถังปฏิกิริยาการเติม หมู่คาร์บอนิลถูกควบคุมไว้ที่น้อยกว่า 0.3 โมลเปอร์เซนต์8) A process consistent with one of the prior claims where the hydrogen produced in the carbonyl addition reactor is controlled to be less than 0.3 mol percent.
9) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งไฮโดรเจนในแก๊สคาร์บอนมอนนอกไซด์ที่ป้อน เข้าไปถูกควบคุมไว้ที่น้อยกว่า 0.3 โมลเปอร์เซนต์9) A process consistent with one of the prior claims where the hydrogen in the fed carbon monoxide gas is controlled to be less than 0.3 mole percent.
10) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งกรรมวิธีนี้ปรากฎตัวส่งเสริมหนึ่งตัวหรือ มากกว่าที่เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วย รูเทเนียม,ออส เมียม,เรเนียม, แคคเมียม,ปรอท,สังกะสี,แกลเลียม,อินเดียม และทังสเตน ในส่วนประกอบในปฏิกิริยา10) A process consistent with one of the preceding claims in which one or more promoters are present, selected from a group of ruthenium, osmium, rhenium, cadmium, mercury, zinc, gallium, indium, and tungsten in the reaction components.
11) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิที่ 10 ที่ซึ่งตัว ส่งเสริมเป็นรูเทเนียม11) A process consistent with claim 10 where the promoter is ruthenium.
12) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิที่ 10 หรือ 11 ข้อ ใดข้อหนึ่ง ที่ซึ่งตัวส่งเสริมที่ปรากฎในส่วนประกอบใน ปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวมีอัตราส่วนโมล่าร์ของตัวส่งเสริม: อิริเดียม เป็น [จาก 0.5 ถึง 15] : 112) A procedure consistent with either claim 10 or 11, where the promoter present in the liquid reaction components has a molar ratio of promoter:iridium of [from 0.5 to 15] : 1.
13) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งอุณหภูมิของการเติมหมู่คาร์บอนิลมีค่าอยู่ ในช่วงตั้งแต่ 150 ถึง 220 องศาเซลเซียส และความดันหน้าปัด ของการเติมหมู่คาร์บอนิลมีค่าอยู่ในช่วงตั้งแต่ 15 ถึง 50 บาร์13) A process consistent with one of the prior claims where the carbonyl doping temperature is in the range of 150 to 220 °C and the carbonyl doping dial pressure is in the range of 15 to 50 bar.
14) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งในส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวนั้น เมทธิลอะซิเตตมีอยู่ในปริมาณตั้งแต่ 10 ถึง 25 เปอร์เซนต์ โดยน้ำหนัก, เมทธิลไอโอไดด์ที่มีอยู่ในปริมาณตั้งแต่ 6 ถึง 12 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก, น้ำมีอยู่ในปริมาณตั้งแต่ 3 ถึง 8 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก,อิริเดียมมีอยู่ในปริมาณตั้งแต่ 700 ถึง 1500 พีพีเอ็ม, รูเทเนียมมีอยู่ในปริมาณตั้งแต่ 1500 ถึง 2500 พีพีเอ็ม, ความดันย่อยของคาร์บอนมอนนอกไซด์ มีค่าตั้งแต่ 8 ถึง 10 บาร์, ความดันย่อยของไฮโดรเจนมีค่า ตั้งแต่ 0.05 ถึง 0.3 บาร์, อุณหภูมการเติมหมู่คาร์บอนิลมี ค่าตั้งแต่ 181 ถึง 195 องศาเซลเซียส และความดันรวมที่หน้าปัดของการเติมหมู่คาร์บอนิลมีค่าตั้ง แต่ 22 ถึง 32 บาร์14) A procedure consistent with one of the prior claims, in which the liquid reaction components contain 10 to 25 percent by weight of methyl acetate, 6 to 12 percent by weight of methyl iodide, 3 to 8 percent by weight of water, 700 to 1500 ppm of iridium, 1500 to 2500 ppm of ruthenium, a partial pressure of carbon monoxide of 8 to 10 bar, a partial pressure of hydrogen of 0.05 to 0.3 bar, a carbonyl addition temperature of 181 to 195 °C, and a total pressure at the carbonyl addition dial of 22 to 32 bar.
15) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งส่วนกลั่นชุดแรกมีขั้นตอนมากถึง 40 ขั้นตอน ทางทฤษฎี15) A process consistent with one of the preceding claims in which the first distillation phase theoretically comprises up to 40 steps.
16) กรรมวิธีที่สอดคล้องกับข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งก่อน หน้านี้ ที่ซึ่งส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวถูก ถ่ายออกจากถังเกิดปฏิกิริยาการเติมหมู่คาร์บอนิลและนำเข้า สู่แฟลชโซนตอนต้นด้วยหรือปราศจากการให้ความร้อนที่ซึ่งส่วน ไอระเหยจากแฟลชโซนตอนต้นประกอบด้วยมีธิลอะซิเตต,เมธิลไอ โอไดด์,กรดอะซิติก, น้ำ,เมทธานอลและสารตั้งต้นของกรดโพรพิ โอนิกในปริมาณเล็กน้อยในส่วนประกอบในปฏิกิริยาที่เป็นของ เหลวที่นำเข้าไป ถูกแยกออกจากส่วนของเหลวจากแฟลชโซนตอนต้น ที่ประกอบด้วยส่วนประกอบที่เหลืออยู่, ส่วนไอระเหยจากแฟลช โซนตอนต้นถูกวนกลับสู่ถังเกิดปฏิกิริยาการเติมหมู่คาร์บอ นิล และ ส่วนของเหลวจากแฟลชโซนตอนต้นถูกนำสู่แฟลช โซนของขั้น (b) (ข้อถือสิทธิ 16 ข้อ, 2 หน้า, 3 รูป)16) A procedure consistent with one of the preceding claims in which the liquid reaction components are transferred from the carbonyl addition tank and introduced into the initial flash zone with or without heating, in which the vapor from the initial flash zone, consisting of methyl acetate, methyl iodide, acetic acid, water, methanol, and a small amount of propionic acid precursor in the introduced liquid reaction components, is separated from the liquid from the initial flash zone containing the remaining components; the vapor from the initial flash zone is recirculated back to the carbonyl addition tank, and the liquid from the initial flash zone is introduced into the flash zone of step (b) (16 claims, 2 pages, 3 figures).