Claims (20)
1. กรรมวิธีซึ่งประกอบด้วยการให้ตัวทำปฏิกิริยา 1 ชนิดหรือมากกว่าทำปฏิกิริยากันโดยมีตัวเร่งปฏิกิริยาประเภท สารเชิงซ้อนของโลหะ -ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์และ น้ำอยู่ด้วยและเลือกมีออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์อิสระอยู่ ด้วย เพื่อผลิตของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยาซึ่งประกอบด้วย ผลิตภัณฑ์ 1 ชนิด หรือมากกว่า, ซึ่งทำกรรมวิธีดังกล่าว โดยมีคาร์บอนไดออกไซด์ ในปริมาณที่เพียงพอซึ่งไม่มีผล ต่อการสลายตัวของอาร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ดังกล่าวใดๆ น้อยกว่าและ/หรือทำให้ความว่องไวของตัวเร่งปฏิกิริยา ประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ-ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์, ดังกล่าวลดลงน้อยมาก1. A process involving the reaction of one or more reactants with a catalyst of the metal-organophosphite ligand complex type and water, selectively including free organophosphite ligands, to produce a reaction liquid containing one or more products; this process is performed with sufficient carbon dioxide that has little to no effect on the degradation of the aforementioned organophosphite ligands and/or causes a minimal reduction in the activity of the metal-organophosphite ligand complex catalyst.
2. กรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันซึ่งประกอบด้วยการให้สาร ประกอบที่ไม่อิ่มตัวแบบโอลิฟิน 1 ชนิด หรือมากกว่า ทำ ปฏิกิริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์ และไฮโดรเจนโดยมีตัว เร่งปฏิกิริยาประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ -ออร์แกโน- ฟอวไฟท์ลิแกนด์ และน้ำอยู่ด้วย และเลือกมีออร์แกโน- ฟอสไฟท์ลิแกนด์อิสระอยู่ด้วย เพื่อผลิตของเหลวที่เป็น ผลปฏิกิริยาซึ่งประกอบด้วยแอลดิไฮด์ 1 ชนิด หรือ มากกว่า, ซึ่งทำกรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันดังกล่าว โดยมี คาร์บอนไดออกไซด์ ในปริมาณที่เพียงพอซึ่งไม่มีผลต่อ การสลายตัวของออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ดังกล่าวใดๆ น้อยกว่า และ/หรือ ทำให้ความว่องไวของตัวเร่งปฏิกิริยา ประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ-ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์, ดังกล่าวลดลงน้อยมาก2. A hydroformylation process involving the reaction of one or more unsaturated olefin compounds with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a metal-organo-phosphite ligand complex catalyst and water, with the selective inclusion of a free organo-phosphite ligand, to produce a reaction liquid containing one or more aldehydes. This hydroformylation is performed with sufficient carbon dioxide that has little to no effect on the degradation of the organophosphite ligands and/or causes a minimal reduction in the activity of the metal-organophosphite ligand complex catalyst.
3. กรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันซึ่งประกอบด้วยการให้สาร ประกอบที่ไม่อิ่มตัวแบบโอลิฟิน 1 ชนิด หรือมากกว่า ทำ ปฏิกิริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์ และไฮโดรเจนโดยมี ตัวเร่งปฏิกิริยาประเภทเชิงซ้อนของโรเดียม -ออร์แกโน- ฟอสไฟท์ลิแกนด์ และน้ำอยู่ด้วยและเลือกมีออร์แกโนฟอสไฟท์ ลิแกนด์อิสระอยู่ด้วย เพื่อผลิตของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยา ซึ่งประกอบด้วยแอลดิไฮด์ 1 ชนิด หรือมากกว่า ซึ่งทำ กรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันดังกล่าวโดยมีคาร์บอนได- ออกไซด์ อยู่ด้วยในปริมาณจากประมาณ 0.1 โมล เปอร์เซ็นต์ ถึงประมาณ 70 โมลเปอร์เซ็นต์, เทียบกับ สารผสมของแกสทั้งหมด3. Hydroformylation is a process involving the reaction of one or more unsaturated olefin compounds with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a rhodium-organophosphite ligand complex catalyst and water, with the selective inclusion of a free organophosphite ligand, to produce a reaction liquid containing one or more aldehydes. This hydroformylation is performed with carbon dioxide content ranging from approximately 0.1 mol% to approximately 70 mol% of the total gas mixture.
4. กรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชั่นที่ดีขึ้น ซึ่งประกอบด้วย (i) ให้, ในเขตทำปฏิกิริยาอย่างน้อย 1 แห่ง, สาร ประกอบที่ไม่อิ่มตัวแบบโอลิฟิน 1 ชนิด หรือมากกว่า ทำปฏิกิริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์ และไฮโดรเจน โดยมีตัวเร่งปฏิกิริยาประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ และน้อยอยู่ด้วย และเลือกมี ออร์แกโนพอลิฟอสไฟท์ลิแกนด์อิสระอยู่ด้วย เพื่อผลิต ของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยาซึ่งประกอบด้วยแอลดิไฮด์ 1 ชนิด หรือมากกว่า (ii) แยก, ในเขตการแยก อย่างน้อย 1 แห่ง หรือในเขตทำปฏิกิริยาอย่างน้อย 1 แห่ง ดังกล่าว, แอลดิไฮด์ 1 ชนิดหรือมากกว่าออกจากของเหลว ที่เป็นผลปฏิกิริยาดังกล่าว, ซึ่งวิธีที่ดีขึ้นประกอบด้วย การ ลดความต้องการในการแยกคาร์บอนไดออกไซด์ออกก่อน ใส่สารดังกล่าวเข้าสู่เขตทำปฏิกิริยาอย่างน้อย 1 แห่ง ดังกล่าวโดยทำกรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันดังกล่าว โดย มีคาร์บอนไดออกไซด์ อยู่ด้วยในปริมาณจากประมาณที่ เพียงพอซึ่งเกือบไม่มีผลต่อการสลายตัวของ ออร์แกโน- ฟอสไฟท์ดังกล่าวใด ๆ เกือบไม่ทำให้ความว่องไว ลดลงของตัวเร่งปฏิกิริยา4. An improved hydroformylation procedure consisting of (i) providing, in at least one reaction zone, one or more olefin unsaturated compounds reacting with carbon monoxide and hydrogen with a metal complex catalyst, organophosphite ligands, and a small amount of free organopolyphosphite ligands, to produce a reaction liquid containing one or more aldehydes; (ii) separating, in at least one separation zone or in at least one such reaction zone, one or more aldehydes from the such reaction liquid, the improved method of which involves reducing the need for pre-removal of carbon dioxide, introducing the compounds into at least one such reaction zone by performing the hydroformylation with a sufficient amount of carbon dioxide present that has almost no effect on the degradation of the organophosphites and almost no reduction in catalytic activity.
5. กรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันที่ดีขึ้น ซึ่งประกอบด้วย (i) ให้, ในเขตทำปฏิกิริยาอย่างน้อย 1 แห่ง, สาร ประกอบที่ไม่อิ่มตัวแบบโอลิฟิน 1 ชนิด หรือมากกว่า ทำ ปฏิกริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์ และไฮโดรเจน โดยมี ตัวเร่งปฏิกิริยาประเภทสารเชิงซ้อนของโรเดียม ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ และน้ำอยู่ด้วย และเลือกมี ออร์แกโนพอลิฟอสไฟท์ลิแกนด์อิสระอยู่ด้วย เพื่อผลิตของ เหลวที่เป็นผลปฏิกิริยาซึ่งประกอบด้วยแอลดิไฮด์ 1 ชนิด หรือมากกว่า (ii) แยก, ในเขตการแยกอย่างน้อย 1 แห่ง หรือในเขตทำปฏิกิริยาอย่างน้อย 1 แห่ง ดังกล่าว, แอลดิไฮด์ 1 ชนิดหรือมากกว่าออกจาก ของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยาดังกล่าว, ซึ่งวิธีที่ดีขึ้นประกอบ ด้วย การลดความต้องการในการแยกคาร์บอนไดออกไซด์ ออกก่อนใส่สารดังกล่าวเข้าสู่เขตทำปฏิกิริยาอย่างน้อย 1 แห่งดังกล่าวโดยทำกรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันดังกล่าว โดยมีคาร์บอนไดออกไซด์ อยู่ด้วยในปริมาณจากประมาณ 0.1 โมลเปอร์เซ็นต์ ถึงประมาณ 70 โมลเปอร์เซ็นต์, เทียบกับสารผสมของแกสทั้งหมด5. An improved hydroformylation procedure consisting of (i) providing, in at least one reaction zone, one or more olefin unsaturated compounds reacting with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a rhodium complex catalyst, organophosphite ligand, and water, and selectively including free organopolyphosphite ligands to produce a reaction fluid containing one or more aldehydes; (ii) separating, in at least one separation zone or in at least one such reaction zone, one or more aldehydes from the resulting reaction fluid, the improved procedure consisting of a reduction in the requirement to remove carbon dioxide before introducing it into at least one such reaction zone by performing the hydroformylation with carbon dioxide present in an amount from approximately 0.1 mol.% to approximately 70 mol.%, relative to the total gas mixture.
6.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1, ซึ่งประกอบด้วยกรรมวิธี ไฮโดรฟอร์มิเลชัน, ไฮโดรแอ-ซิเลชัน (อินทราโมเล- คิวลาร์ และอินเตอร์โมเลคิวลาร์), ไฮโดรแอมิเดชัน, ไฮโดรเอสเทอริฟิเคชัน, หรือ คาร์บอนิเลชัน6. The processes under claim 1, which include hydroformylization, hydroacylation (intramolecular and intermolecular), hydroamidation, hydroesterification, or carbonylation.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2 และ 4 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งความดันย่อยของคาร์บอนไดออกไซด์มีจากประมาณ 0.1 โมลเปอร์เซ็นต์ถึงประมาณ 70 โมลเปอร์เซ็นต์, เทียบกับสารผสมของแกสทั้งหมด7. Any of the processes under claims 1, 2, and 4 in which the partial pressure of carbon dioxide ranges from approximately 0.1 mol% to approximately 70 mol%, relative to the total gas mixture.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2,3,4 และ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งซึ่ง ความดันย่อยของคาร์บอนไดออกไซด์มีมากกว่า ประมาณ 5 โมลเปอร์เซ็นต์, เทียบกับสารผสมของแกส ทั้งหมด8. Any process under claims 1, 2, 3, 4, and 5 in which the partial pressure of carbon dioxide is greater than approximately 5 mole percent, relative to the total gas mixture.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2,3,4 และ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งซึ่งน้ำดังกล่าวมีจากประมาณ 0.01 ถึงประมาณ 10 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักเทียบกับน้ำหนักทั้งหมดของ ของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชัน9. Any of the processes under claims 1, 2, 3, 4, and 5 in which the water content ranges from approximately 0.01 to approximately 10 percent by weight relative to the total weight of the hydroformyl reaction fluid.
10. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 2,3,4 และ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งซึ่งกรรมวิธีไฮโดรฟอร์มิเลชันดังกล่าวประกอบ ด้วยกรรมวิธีหมุนเวียบของเหลวกับมาใช้ใหม่อย่างต่อเนื่อง10. Any of the processes under claims 2, 3, 4, and 5, in which the hydroformylization process includes continuous fluid recirculation and reuse.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2,3,4 และ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ ออร์แกโนฟอสไฟสท์ลิแกนด์ดังกล่าวเป็นแบบฮอมอจิเนียส หรือเฮเทอโรจิเนียส11. Any of the processes under claims 1, 2, 3, 4, and 5 in which the metal complex catalyst, organophosphite ligand, is homogeneous or heterogeneous.
12.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2,3,4 แะ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยาดังกล่าวมีตัวเร่งปฏิกิริยา ประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ แบบฮอมอจิเนียส หรือ เฮเทอโรจิเนียส หรืออย่างน้อย บางส่วนของของไหลที่เป็นผลปฏิกิริยาดังกล่าว สัมผัสกับ ตัวเร่งปฏิกิริยาประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ-ออร์แกโน- ฟอสโฟท์ลิแกนด์ แบบฟิกซ์เฮเทอรโรจิเนียมขรณะทำกรรม วิธีดังกล่าว12. In any of the processes under claims 1, 2, 3, 4, and 5, the resulting fluid is catalysted by a homogeneous or heterogeneous metal-organophosphot ligand complex catalyst, or at least a portion of the resulting fluid is in contact with a fixed heterogeneous metal-organophosphot ligand complex catalyst during the process.
13. กรรมวิธตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2,3,4 และ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาประเภทสารเชิงซ้อนของโลหะ ออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ ดังกล่าว ประกอบด้วยโรเดียม เกิดเป็นสารเชิงซ้อนกับออร์แกโนฟอสไฟท์ลิแกนด์ ที่ เลือกจาก: (i) มอนอออร์แกโนฟอสไฟท์ ซึ่งแทนด้วยสูตร: (สูตรเคมี) ซึ่ง R1 คืออนุมูลที่เป็นไฮไดรคาร์บอนชนิดไทรเวเลนท์ ซึ่งถูกแทนที่หรือไม่ถูกแทนที่, ที่มีคาร์บอนจาก 4 ถึง 40 อะตอม หรือมากกว่า; (ii) ไดออร์แกโนฟอสไฟท์ซึ่งแทนด้วยสูตร: (สูตรเคมี) ซึ่ง R2 คืออนุมูลที่เป็นหมู่ไฮโดรคาร์บอนชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งถูกแทนที่หรือไม่ถูกแทนที่, ที่มีคาร์บอนจาก 4 ถึง 40 อะตอม หรือมากกว่า; W คือ อนุมูลมอนอเวเลนท์ ไฮโดรคาร์บอนที่ถูกแทนที่หรือไม่ถูกแทนที่ ที่มีคาร์บอน จาก 1 ถึง 18 อะตอมหรือมากกว่า; (iii) ไทรออร์แกโนฟอสไฟท์ ซึ่งแทนด้วยสูตร: (สูตรเคมี) ซึ่ง R6 แต่ละหมู่เหมือนกัน หรือต่างกัน คืออนุมูล ที่เป็นหมู่ไฮโดรคาร์บอนชนิดมอนอเวเลนท์ซึ่งถูกแทนที่ หรือไม่ถูกแทนที่;และ (iv) ออร์แกโนพอลิฟอสไฟท์ที่มีเทอร์เทียรี(ไทรเวเลนท์) ฟอสฟอรัสอะตอม 2 อะตอม หรือมากกว่า ซึ่งแทนด้วยสูตร: (สูตรเคมี) ซึ่ง X คือนุมูลที่เป็นหมู่เชื่อมไฮโดรคาร์บอนที่ถูกแทนที่ หรือไม่ถูกแทนที่ชนิด n-เวเลนท์ที่มีคาร์บอนจาก 2 ถึง 40 อะตอม, R7 แต่ละหมู่อาจเหมือนกัน หรือต่างกันคือ อนุมูลที่เป็นหมู่อินทรีย์ชนิดไดเวเลนท์ที่มีคาร์บอนจาก 4 ถึง 40 อะตอม, R8 แต่ละหมู่อาจเหมือนกัน หรือต่างกัน คืออนุมูลที่เป็นหมู่ไฮโดรคาร์บอนที่ถูกแทนที่ หรือไม่ถูก แทนที่ชนิดมอนอเวเลนท์ ที่มีคาร์บอนจาก 1 ถึง 24 อะตอม, ซึ่ง a และ b แต่ละค่าเหมือนกัน หรือต่างกันคือ 0 ถึง 6, ซึ่งมีข้อกำหนดคือผลรวมของ a+b คือ 2 ถึง 6 และ n มีค่าเท่ากับ a+b13. Any of the procedures under claims 1, 2, 3, 4 and 5 in which a metal complex catalyst of organophosphite ligands such as rhodium is formed into a complex with an organophosphite ligand of the following: (i) monoorganophosphite, denoted by the formula: (chemical formula), where R1 is a trivalent hydrocarbon radical, either substituted or unsubstituted, with 4 to 40 or more carbon atoms; (ii) diorganophosphite, denoted by the formula: (chemical formula), where R2 is a divalent hydrocarbon radical, either substituted or unsubstituted, with 4 to 40 or more carbon atoms; W is a monovalent hydrocarbon radical, either substituted or unsubstituted, with 1 to 18 or more carbon atoms; (iii) triorganophosphite which is represented by the formula: (chemical formula) where each R6 group is the same or different, i.e., radicals that are monovalent hydrocarbon groups that are substituted or unsubstituted; and (iv) organopolyphosphite containing two or more tertiary (trivalent) phosphorus atoms, which is represented by the formula: (chemical formula) where X is a radical that is a substituted or unsubstituted n-valence hydrocarbon linking group with 2 to 40 carbon atoms, each R7 group may be the same or different, i.e., radicals that are divalent organic groups with 4 to 40 carbon atoms, each R8 group may be the same or different, i.e., radicals that are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups with 1 to 24 carbon atoms, where each a and b are the same or different, i.e., 0 to 6, with the requirement that the sum of a+b is 2 to 6 and n is equal to a+b.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2,3,4 และ 5 ข้อใด ข้อหนึ่งซึ่งของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยามีสารประกอบฟอสฟอรัส แอซิด14. Any of the processes under claims 1, 2, 3, 4, and 5 in which the reaction liquid contains phosphorus acid compounds.
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งนำสารประกอบ ฟอสฟอรัส แอซิด ที่มีอยู่ในของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยา, มาดำเนินการในสารละลายบัฟเฟอร์ในน้ำ15. The procedure under claim 14, which involves taking the phosphorus acid compounds present in the reaction liquid and operating them in an aqueous buffer solution.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 15, ซึ่งสารละลาย บัฟเฟอร์ในน้ำประกอบด้วยเกลือของออกซิเอซิดที่มี พีเอช 3 ถึง 916. The procedure under claim 15, in which an aqueous buffer solution contains salts of oxyacids with a pH of 3 to 9.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 16, ซึ่งสารละลาย บัฟเฟอร์ในน้ำประกอบด้วยสารผสมของแอนไอออน ที่เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วยสารประกอบฟอสเฟท, คาร์บอเนท, ซิเทรท และ บอเรท และแคทไอออน เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วยแอมโมเนียม และโลหะ แอลคาไล17. The procedure under claim 16, in which an aqueous buffer solution is composed of a mixture of anions selected from the group containing phosphate, carbonate, citrate and borate compounds, and cations selected from the group containing ammonium and alkali metals.
18. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14, ซึ่งกำจัดสารประกอบ ฟอสฟอรัส แอซิด ที่มีอยู่ในของเหลวที่เป็นผลปฏิกิริยา โดยสารประกอบไนโตรเจนอินทรีย์ ซึ่งมีอยู่ในของเหลว ที่เป็นผลปฏิกิริยาดังกล่าวเช่นกัน, ซึ่งปริมาณอย่างน้อย บางส่วนของสารประกอบฟอสฟอรัส แอซิด ของผลิตภัณฑ์ ที่ได้ถูกเปลี่ยนไปของปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบ ฟอสฟอรัส แอซิด ดังกล่าว และสารประกอบไนโตรเจน อินทรีย์ดังกล่าว ซึ่งถูกกำจัดออกเช่นกันโดยนำมาดำเนิน การกับสารละลายบัฟเฟอร์ในน้ำ18. The procedure under claim 14, which removes phosphorus acid compounds present in the reaction fluid by organic nitrogen compounds also present in the reaction fluid, in which at least some of the phosphorus acid compounds of the transformed products of the reaction between the said phosphorus acid compounds and the said organic nitrogen compounds are also removed by processing with an aqueous buffer solution.
19. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งสารประกอบ ไนโตรเจนอินทรีย์ เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วย ไดแอโซล, ไทรแอโซล, ไดแอซีน และไทรแอซีน19. The process pursuant to claim 18, in which organic nitrogen compounds are selected from a group consisting of diazole, triazole, diazine, and triazine.
20. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 19, ซึ่งสารประกอบ ไนโตรเจนอินทรีย์คือเบนซิมิแดโซล หรือเบนโซไทรแอโซล (ข้อถือสิทธิ 20 ข้อ , - รูป )20. A procedure pursuant to claim 19, in which the organic nitrogen compound is benzimidazole or benzotriazole (Clause 20, - Figure).