TH27352A - Metal complexes with substrate, indenyl and olefin polymerization processes. - Google Patents

Metal complexes with substrate, indenyl and olefin polymerization processes.

Info

Publication number
TH27352A
TH27352A TH9601003625A TH9601003625A TH27352A TH 27352 A TH27352 A TH 27352A TH 9601003625 A TH9601003625 A TH 9601003625A TH 9601003625 A TH9601003625 A TH 9601003625A TH 27352 A TH27352 A TH 27352A
Authority
TH
Thailand
Prior art keywords
group
hydrocarbil
hydrogen
groups
independent
Prior art date
Application number
TH9601003625A
Other languages
Thai (th)
Other versions
TH12556B (en
Inventor
โซโต นายจอร์จ
ซี สตีเวนส์ นายเจมส์
ที แพ็ตตัน นายแจสสัน
ดี แวนเดอร์เลนด์ นายแดเนียล
พี ฟรีดริคเซน นายเบอร์นาร์ด
เอ็น นิกเคียส นายปีเตอร์
เอช แม็คอาดอน นายมาร์ค
Original Assignee
เดอะ เดาว์ เคมิคอล คัมปะนี
นายจักรพรรดิ์ มงคลสิทธิ์
นายดำเนิน การเด่น
นายต่อพงศ์ โทณะวณิก
นายวิรัช ศรีเอนกราธา
Filing date
Publication date
Application filed by เดอะ เดาว์ เคมิคอล คัมปะนี, นายจักรพรรดิ์ มงคลสิทธิ์, นายดำเนิน การเด่น, นายต่อพงศ์ โทณะวณิก, นายวิรัช ศรีเอนกราธา filed Critical เดอะ เดาว์ เคมิคอล คัมปะนี
Publication of TH27352A publication Critical patent/TH27352A/en
Publication of TH12556B publication Critical patent/TH12556B/en

Links

Abstract

ได้เปิดเผยสารเชิงซ้อนของโลหะหมู่ 4 ที่ประกอบด้วยหมู่อินเดนิล ซึ่งถูก แทนที่ในตำแหน่งที่ 2 หรือ 3 ด้วยหมู่อย่างน้อย 1 หมู่ ที่เลือกจากไฮโดรคาร์บิล , ไฮโดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยเปอร์ฟลูออโร, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้ , ซึ่งหมู่อินเดนิลดังกล่าว เกิดพันธะโคเวเลนท์กับโลหะโดยหมู่ลิแกนด์ชนิดไดเวเลนท์, อนุพันธ์ของสารดังกล่าวที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาและการใช้สารเหล่านี้ เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา พอลิเมอไรซ์โอลิฟินGroup 4 metal complexes containing an indenyl group substituted at position 2 or 3 by at least one group selected from hydrocarbils, hydrocarbils substituted by perfluoro, silyl, germil, or mixtures of these groups, where the indenyl group is covalently bonded to the metal by a divalent ligand, derivatives of such complexes as catalysts, and their use as catalysts in olefin polymerization have been revealed.

Claims (21)

1. สารเชิงซ้อนของโลหะที่สัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง M คือ ไทเทเนียม, เซอร์โคเนียมหรือแฮฟเนียม ที่มีออกซิเดชันสเทท +3 หรือ +4 A' คือหมู่ซับสทิทิวเทด อินเดนิลซึ่งถูกแทนที่อย่างน้อยในตำแหน่งที่ 2 หรือ 3 ด้วยหมู่ที่ เลือกจากหมู่ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยฟลูออโร, ไฮโดรคาร์บิล ซึ่งถูกแทนที่ด้วย ไฮโดรคาร์บิลออกซิ, ไฮโดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยไดแอลคิลอะมิโน, ซิลิล, เจอร์มิลและหมู่ผสม ของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจน จนถึง 40 อะตอม, และ A' ดังกล่าวเกิด พันธะโคเวเลนท์กับ M โดยหมู่ Z ชนิดไดเวเลนท์, Z คือ ส่วนที่เป็นหมู่ชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งต่อกับทั้ง A' และ M ผ่านพันธะ ซิกมา, ซึ่ง Z ดังกล่าว ประกอบด้วยโบรอนหรือธาตุหมู่ 14 ของตารางธาตุ, และยังประกอบด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์ หรือออกซิเจน, X คือหมู่ลิแกนด์ชนิดแอนไอออนิคหรือไดแอนไอออนิคที่มีอะตอมจนถึง 60 อะตอม ยกเว้น กลุ่มของลิแกนด์ที่เป็นหมู่ไซคลิคลิแกนด์ ที่มีการเคลื่อนที่ของพันธะ ไพ ได้, X' แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ สารประกอบลิเกท (ligating compounds) ประเภท นิวทรอล ลิวอิสเบส, ที่มีอะตอมจนถึง 20 อะตอม, P คือ 1 หรือ 2, และเป็น 2 ที่มีค่าน้อยกว่าออกซิเดชันสเททของ M, ซึ่งมีข้อกำหนดคือเมื่อ X คือหมู่ลิเกนด์ประเภทไดแอนไอออนิค, p คือ 1, และ q คือ 0,1 หรือ 21. Metal complexes associated with the formula: (chemical formula) where M is titanium, zirconium, or hafnium with an oxidation state of +3 or +4; A' is a substituted indenyl group which is replaced at least in the 2nd or 3rd position by a group chosen from hydrocarbil groups, hydrocarbils replaced by fluoro, hydrocarbils replaced by oxyhydroxyhydroxy, hydrocarbils replaced by dialkylamino, silyl, germyl, and mixtures of these groups, which contain up to 40 non-hydrogen atoms, and such A' is covalently bonded to M by a divalent group Z, where Z is the divalent part. Z is connected to both A' and M via sigma bonds, where Z contains boron or elements of group 14 of the periodic table, and also includes nitrogen, phosphorus, sulfur, or oxygen. X is anionic or dianeionic ligand with up to 60 atoms, except for cyclic ligands that have mobile pi bonds. Each X' group is independent and is a neutral Lewis base ligating compound with up to 20 atoms. P is 1 or 2, and 2 is less than the oxidation state of M, with the definition that X is a dianeionic ligand, p is 1, and q is 0, 1, or 2. 2. สารเชิงซ้อนของโลหะตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง : R1 และ R2 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน ซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, เปอร์ฟลูออโร ซับสทิทิวเทดไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ R1 หรือ R2 อย่างน้อย 1 หมู่ ไม่ใช่ไฮโดรเจน, R3, R4, R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, เปอร์ฟลูออโร ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าว มีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, M คือ ไทเทเนียม, เซอร์โคเนียมหรือแฮฟเนียม, Z คือส่วนที่เป็นหมู่ชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งประกอบด้วยโบรอน, หรือธาตุหมู่ 14 ของตารางธาตุ, และยังประกอบด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์หรือออกซิเจน, ซึ่งส่วนที่เป็นหมู่ดังกล่าว มี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 60 อะตอม, p คือ 1 หรือ 2, q คือ 0 หรือ 1 , ซึ่งมีข้อกำหนดคือ : เมื่อ p คือ 2, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +4, และ X คือ แอนไอออนิคลิแกนด์ ที่เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วยหมู่เฮไลด์, ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ, ได(ไฮโดรคาร์บิล) แอมิโด, ได(ไฮโดรคาร์บิล) ฟอสฟิโด, ไฮโดรคาร์บิลซัลฟิโด, และซิลิลและอนุพันธ์ของหมู่เหล่านี้ ซึ่งถูกแทนที่ด้วยเฮโล-, ได(ไฮโดรคาร์บิล)อะมิโน-, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ- และได(ไฮโดรคาร์บิล) ฟอสฟิโน-, ซึ่งหมู่ X ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, และ เมื่อ p คือ 1, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +3, และ X คือหมู่แอนไอออนิคลิแกนด์ ที่ทำให้เสถียร ซึ่งเลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วยแอลลิล, 2-(N,N-ไดเมธิลอะมิโนเมธิล)เฟนิล, และ 2-(N,N-ไดเมธิล)อะมิโนเบนซิล, หรือ M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +4, และX คือ อนุพันธ์ชนิด ไดเวเลนท์ของคอนจูเกเทดไดอีน, M และ X รวมตัวกันกลายเป็นหมู่เมทัลโลไซโคลเพนทีน,2. A metal complex according to claim 1, relating to the formula: (chemical formula) where: R1 and R2 are each independent group chosen from hydrogen, hydrocarbil, perfluorosubstituted hydrocarbil, silyl, germil and mixtures of these groups, which contain up to 20 non-hydrogen atoms, provided that at least one group of R1 or R2 is not hydrogen; R3, R4, R5 and R6 are each independent group chosen from hydrogen, hydrocarbil, perfluorosubstituted hydrocarbil, silyl, germil and mixtures of these groups, which contain up to 20 non-hydrogen atoms; M is titanium, zirconium or hafnium; Z is the divalent part. These consist of boron, or elements of group 14 of the periodic table, and also include nitrogen, phosphorus, sulfur, or oxygen, where the group contains up to 60 non-hydrogen atoms, p is 1 or 2, q is 0 or 1, with the following requirements: when p is 2, q is 0, M has an oxidation state of +4, and X is the anionic ligand chosen from the group containing halides, hydrocarbil, hydrocarbiloxy, di(hydrocarbil)amido, di(hydrocarbil)phosphido, hydrocarbilsulfido, and silyls and their derivatives. This is replaced by halo-, di(hydrocarbil)amino-, hydrocarbiloxy-, and di(hydrocarbil)phosphino-, where the aforementioned X group contains up to 20 non-hydrogen atoms, and where p is 1, q is 0, M has an oxidation state of +3, and X is the stabilizing anionic ligand group chosen from the allyl group, 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl, and 2-(N,N-dimethyl)aminobenzyl, or M has an oxidation state of +4, and X is the divalent derivative of conjugated diene, M and X combine to form a metallocyclopentene. 3.สารเชิงซ้อนของโลหะตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง : R1 และ R2 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจนหรือ C1-6 แอลคิล, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ R1 และ R2 ทั้งสองหมู่ไม่ใช่ไฮโดรเจน, R3, R4, R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน คือไฮโดรเจนหรือ C1-6 แอลคิล, M คือ ไทเทเนียม, Y คือ -O-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* คือ SiR*2, CR*2, SiR*2 SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2 หรือ GeR*2; R* แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจน, หรือหมู่ที่เลือกจากไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิล ออกซิ, ซิลิล, เฮโลจิเนเทด แอลคิล, เฮโลจิเนเทด แอริล, และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่ง R* ดังกล่าวมี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนถึง 20 อะตอม, และที่เลือกใช้คือ R* 2 หมู่จาก Z (ซึ่ง R* ไม่ใช่ไฮโดรเจน), หรือหมู่ R* จาก Z และหมู่ R* จาก Y รวมตัวกันกลายเป็นระบบวง; P คือ 1 หรือ 2; q คือ 0 หรือ 1 ; ซึ่งมีข้อกำหนดคือ : เมื่อ p คือ 2, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +4, และ X แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ เมธิลหรือเบนซิล, และ เมื่อ p คือ 1, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +3, และ X คือ 2-(N,N-ไดเมธิล)อะมิโน เบนซิล, หรือ M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +4 และ X คือ 1,4-บิวทะไดเอนิล3. The metal complexes according to claim 1, which are related to the formula: (chemical formula) where: R1 and R2 are each independent of each other, either hydrogen or C1-6 alkyls, with the requirement that R1 and R2 are both non-hydrogens, R3, R4, R5 and R6 are each independent of each other. R* represents hydrogen or C1-6 alkyls; M represents titanium; Y represents -O-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* represents SiR*2, CR*2, SiR*2 SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2, or GeR*2; each R* group is independent and represents hydrogen, or a group chosen from hydrocarbils, hydrocarbil oxy, silyl, halogenated alkyl, halogenated aryl, and mixtures of these groups, where such R* contains up to 20 non-hydrogen atoms, and the chosen R* is two R* groups from Z (where the R* is not hydrogen), or an R* group from Z and an R* group from Y combined to form a ring system; P is 1 or 2; q is 0 or 1; The requirements are: when p is 2, q is 0, M has an oxidation state of +4, and each X group is independent, i.e., methyl or benzyl; and when p is 1, q is 0, M has an oxidation state of +3, and X is 2-(N,N-dimethyl)aminobenzyl, or M has an oxidation state of +4 and X is 1,4-butadieneyl. 4. ตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซัน ชนิดโคออร์ดิเนชันที่ประกอบด้วยสารเชิงซ้อนของโลหะ ตามข้อถือสิทธิข้อ 1,2 หรือ 3 และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมเป็นตัวกระตุ้น4. Coordination polymerization catalysts containing metal complexes as per claims 1, 2, or 3, and a co-catalyst as an activator. 5. ตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซันชนิดโคออร์ดิเนชัน ตามข้อถือสิทธิข้อ 4, ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยา ร่วมที่เป็นตัวกระตุ้นดังกล่าวประกอบด้วยทริสเพนทะฟลูออโรเฟนิลบอเรน5. Coordination polymerization catalyst pursuant to claim 4, in which the co-activator catalyst consists of trispentafluorophenylborane. 6. กรรมวิธีพอลิเมอไรเซซันแบบโคออร์ดิเนชันที่ประกอบด้วยการให้ C2-20 อัลฟา-โอลิฟิน 1 ชนิดหรือมากกว่า สัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยสารเชิงซ้อนของโลหะตามข้อถือสิทธิข้อ 1, 2 หรือ 3 และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เป็นตัวกระตุ้น, ภายใต้สภาวะพอลิเมอไรเซซัน6. Coordination polymerization process involving the exposure of one or more C2-20 alpha-olefins to a catalyst containing a metal complex according to claims 1, 2, or 3 and a co-activator catalyst, under polymerization conditions. 7. กรรมวิธีพอลิเมอไรเซซันแบบโคออร์ดิเนชันตามข้อถือสิทธิข้อ 6, ซึ่งทำการโคพอลิเมอ ไรซ์ เอธิลีน, โพรพิลีน และอาจเลือกให้มีนอนคอนจูเกเทดไดอีน7. Coordination polymerization process as per claim 6, which copolymerizes ethylene, propylene and may select a non-conjugated diene. 8. กรรมวิธีพอลิเมอไรเซซันแบบโคออร์ดิเนชันตามข้อถือสิทธิข้อ 6 ซึ่งเป็นการพอลิเมอไร เซซันแบบวัฏภาคแก๊ส, แบบสารละลายหรือแบบสเลอรี8. Coordination polymerization process according to claim 6, which is a gas-phase, solution-phase or slurry phase polymerization. 9. สารเชิงซ้อนของโลหะที่สัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง M คือ ไทเทเนียมที่มีออกซิเดชันสเทท +2; A' คือหมู่ซับสทิทิวเทด อินเดนิลซึ่งถูกแทนที่อย่างน้อยในตำแหน่งที่ 2 หรือ 3 ด้วยหมู่ที่เลือก จากหมู่ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยฟลูออโร, ไฮโดรคาร์บิล ซึ่งถูกแทนที่ด้วย ไฮโดรคาร์บิลออกซิ, ไฮโดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยไดแอลคิลอะมิโน, ซิลิล, เจอร์มิลและหมู่ผสม ของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจน จนถึง 40 อะตอม, และ A' ดังกล่าวยังเกิด พันธะโคเวเลนท์กับ M โดยหมู่ Z ชนิดไดเวเลนท์, Z คือ ส่วนที่เป็นหมู่ชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งต่อกับทั้ง A' และ M ผ่านพันธะ ซิกมา, ซึ่ง Z ดังกล่าว ประกอบด้วยโบรอนหรือธาตุหมุ่ 14 ของตารางธาตุ, และยังประกอบด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์ หรือออกซิเจน, และ X' คือ สารประกอบลิเกท (ligating compounds) ประเภท นิวทรอล ลิวอิสเบส, ที่มีอะตอม จนถึง 20 อะตอม,9. Metal complexes related to the formula: (chemical formula) where M is titanium with oxidation state +2; A' is a substituted indenyl group which is replaced at least in position 2 or 3 by a selected group from the hydrocarbil group, hydrocarbil replaced by fluoro, hydrocarbil replaced by oxyhydrocarbil, hydrocarbil replaced by dialkylamino, silyl, germyl and mixed groups of these groups, which contain up to 40 non-hydrogen atoms, and such A' is also covalently bonded to M by a divalent group Z, where Z is the divalent part. This is connected to both A' and M via sigma bonds, where Z consists of boron or a group 14 element of the periodic table, and also includes nitrogen, phosphorus, sulfur, or oxygen, and X' is a neutral Lewis base ligating compound containing up to 20 atoms. 10. สารเชิงซ้อนของโลหะซึ่งสัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง : R1 และ R2 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน ซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, เปอร์ฟลูออโร ซับสทิทิวเทดไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมุ่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ R1 หรือ R2 อย่างน้อย 1 หมู่ ไม่ใช่ไฮโดรเจน, R3, R4, R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, เปอร์ฟลูออโร ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าว มีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, M คือ ไทเทเนียม, Z คือส่วนที่เป็นหมู่ชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งประกอบด้วยโบรอน, หรือธาตุหมู่ 14 ของตารางธาตุ, และยังประกอบด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์หรือออกซิเจน, ซึ่งส่วนที่เป็นหมู่ดังกล่าว มี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 60 อะตอม, และ X' คือนิวทรัล คอนจูเกเทด หรือนอนคอนจูเกเทดไดอีน, ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยหมู่ ไฮโดรคาร์บิล 1 หมู่หรือมากกว่า, ซึ่ง X' ดังกล่าวมีคาร์บอนจนถึง 40อะตอม และเกิด ไพ-คอมเพลกซ์ กับ M10. A metal complex with the formula: (chemical formula) where: R1 and R2 are each independent groups chosen from hydrogen, hydrocarbil, perfluorosubstituted hydrocarbil, silyl, germil, and mixtures of these groups, containing up to 20 non-hydrogen atoms, with the requirement that at least one group in R1 or R2 is not hydrogen; R3, R4, R5, and R6 are each independent groups chosen from hydrogen, hydrocarbil, perfluorosubstituted hydrocarbil, silyl, germil, and mixtures of these groups, containing up to 20 non-hydrogen atoms; M is titanium; Z is the divalent part. These consist of boron, or elements of group 14 of the periodic table, and also include nitrogen, phosphorus, sulfur, or oxygen, where the group portion contains up to 60 non-hydrogen atoms, and X' is the neutral conjugated or non-conjugated diene, which may be selectively replaced by one or more hydrocarbil groups, where the X' contains up to 40 carbon atoms and forms a pi complex with M. 11. สารเชิงซ้อนของโลหะตามข้อถือสิทธิข้อ 9 ซึ่งสัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง : R1 และ R2 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจนหรือ C1-6 แอลคิล, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ R1 และ R2 ทั้งสองหมู่ไม่ใช่ไฮโดรเจน, R3, R4, R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน คือไฮโดรเจนหรือ C1-6 แอลคิล, M คือ ไทเทเนียม, Y คือ -O-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* คือ SiR*2, CR*2, SiR*2 SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2 หรือ GeR*2; R* แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจน, หรือหมู่ที่เลือกจากไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิล ออกซิ, ซิลิล, เฮโลจิเนเทด แอลคิล, เฮโลจิเนเทด แอริล, และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่ง R* ดังกล่าวมี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนถึง 20 อะตอม, และที่อาจเลือกใช้คือ R* 2 หมู่จาก Z (ซึ่ง R* ไม่ใช่ ไฮโดรเจน), หรือหมู่ R* จาก Z และหมู่ R* จาก Y รวมตัวกันกลายเป็นระบบวง; และ ซึ่งมีข้อกำหนดคือ : X' คือ 1,4-ไดเฟนิล-1,3-บิวทะไดอีนหรือ 1,3-เพนทะไดอีน11. A metal complex according to claim 9, which is related to the formula: (chemical formula) where: R1 and R2 are each independent of each other, either hydrogen or C1-6 alkyls, with the provision that R1 and R2 are both non-hydrogens, R3, R4, R5 and R6 are each independent of each other. R* is hydrogen or C1-6 alkyl, M is titanium, Y is -O-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* is SiR*2, CR*2, SiR*2 SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2 or GeR*2; each R* group is independent, either hydrogen, or a group chosen from hydrocarbil, hydrocarbil oxy, silyl, halogenated alkyl, halogenated aryl, and a mixture of these groups, where such R* contains up to 20 non-hydrogen atoms, and possibly two R* groups from Z (where R* is not hydrogen), or an R* group from Z and an R* group from Y combined to form a ring system; and which has the following requirements: X' is 1,4-diphenyl-1,3-butadiene or 1,3-pentadiene. 12. ตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซัน ชนิดโคออร์ดิเนชันที่ประกอบด้วยสารเชิงซ้อนของโลหะ ตามข้อถือสิทธิข้อ 9, 10 หรือ 11 และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เป็นตัวกระตุ้น12. Coordination polymerization catalysts containing metal complexes as per claims 9, 10, or 11, and co-activators. 13. ตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซันชนิดโคออร์ดิเนชัน ตามข้อถือสิทธิข้อ 12, ซึ่งตัวเร่ง ปฏิกิริยาร่วมที่เป็นตัวกระตุ้นดังกล่าวประกอบด้วยทริส(เพนทะฟลูออโรเฟนิล)บอเรน13. Coordination polymerization catalyst pursuant to claim 12, in which the co-activator catalyst consists of tris(pentafluorophenyl)borane. 14. กรรมวิธีพอลิเมอไรเซซันแบบโคออร์ดิเนชันที่ประกอบด้วยการให้ C2-20 อัลฟา-โอลิฟิน 1 ชนิดหรือมากกว่า สัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยสารเชิงซ้อนของโลหะตามข้อถือสิทธิข้อ 9, 10 หรือ 11 และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมเป็นตัวกระตุ้น, ภายใต้สภาวะพอลิเมอไรเซซัน14. Coordination polymerization process involving the exposure of one or more C2-20 alpha-olefins to a catalyst containing a metal complex as per claims 9, 10, or 11, and a co-catalyst as an activator, under polymerization conditions. 15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งเป็นการพอลิเมอไรเซซันแบบวัฏภาคแก๊ส, แบบสาร ละลายหรือแบบสเลอรี15. The process under claim 14 which is a gas-phase, solution-phase or slurry-phase polymerization. 16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14, ซึ่งทำการโคพอลิเมอไรซ์ เอธิลีน, โพรพิลีน และอาจเลือก ให้มีนอนคอนจูเกเทดไดอีน16. The process under claim 14, which involves copolymerizing ethylene, propylene, and may optionally include non-conjugated diene. 17. กรรมวิธีพอลิเมอไรเซซันแบบโคออร์ดิเนชันที่ประกอบด้วยการให้ C2-20 อัลฟา-โอลิฟิน 1 ชนิดหรือมากกว่า สัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เป็นตัวกระตุ้นและสาร เชิงซ้อนของโลหะที่สัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ภายใต้สภาวะพอลิเมอไรเซซัน ซึ่ง : M คือ ไทเทเนียมที่มีออกซิเดชันสเทท +2, +3 หรือ +4 A' คือหมู่ซับสทิทิวเทด อินเดนิลซึ่งถูกแทนที่อย่างน้อยในตำแหน่งที่ 2 หรือ 3 ด้วยหมู่ที่เลือก จากหมู่ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยฟลูออโร, ไฮโดรคาร์บิล ซึ่งถูกแทนที่ด้วย ไฮโดรคาร์บิลออกซิ, โดรคาร์บิลซึ่งถูกแทนที่ด้วยไดแอลคิลอะมิโน, ซิลิล, เจอร์มิลและหมู่ผสม ของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจน จนถึง 40 อะตอม, และ A' ดังกล่าวเกิด พันธะโคเวเลนท์กับ M โดยหมู่ Z ชนิดไดเวเลนท์, Z คือ ส่วนที่เป็นหมู่ชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งต่อกับทั้ง A' และ M ผ่านพันธะ ซิกมา, ซึ่ง Z ดังกล่าว ประกอบด้วยโบรอนหรือธาตุหมู่ 14 ของตารางธาตุ, และยังประกอบด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์ หรือออกซิเจน, X คือหมู่ลิแกนด์ชนิดแอนไอออนิคหรือไดแอนไอออนิคที่มีอะตอมจนถึง 60 อะตอม ยกเว้น กลุ่มของลิแกนด์ที่เป็นหมู่ไซคลิคลิแกนด์ ที่มีการเคลื่อนที่ของพันธะ ไพ ได้, X' แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ สารประกอบลิเกท (ligating compounds) ประเภท นิวทรอล ลิวอิสเบส, ที่มีอะตอมจนถึง 20 อะตอม, P คือ 0, 1 หรือ 2 และเป็น 2 ที่มีค่าน้อยกว่าออกซิเดชันสเททของ M, ซึ่งมีข้อกำหนดคือเมื่อ X คือหมู่ลิแกนด์ประเภทไดแอนไอออนิค, p คือ 1, และ q คือ 0,1 หรือ 2 และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เป็นตัวกระตุ้นประกอบด้วยอะลูมอกเซนและทริสเพนทะฟลูออโร เฟนิลบอเรนในอัตราส่วนโดยโมลจาก 1:1 ถึง 5:117. Coordination polymerization process involving the exposure of one or more C2-20 alpha-olefins to a catalyst consisting of a co-activator and a metal complex related to the formula: (chemical formula) under polymerization conditions where: M is titanium with oxidation state +2, +3, or +4; A' is a substituted indenyl group replaced at least at position 2 or 3 by a selected group from the hydrocarbil group, hydrocarbil replaced by fluoro, hydrocarbil replaced by oxidative hydrocarbil, hydrocarbil replaced by dialkylamino, silyl, germyl, and mixtures of these groups, which contain up to 40 non-hydrogen atoms, and such A' is covalently bonded to M by a divalent group Z, where Z is the divalent part. These are connected to both A' and M via sigma bonds, where Z consists of boron or elements of group 14 of the periodic table, and also includes nitrogen, phosphorus, sulfur, or oxygen. X is anionic or dianeionic ligand group with up to 60 atoms, except for cyclic ligands that exhibit pi bond mobility. Each X' group is independent and is a neutral Lewis base ligating compound with up to 20 atoms. P is 0, 1, or 2, with 2 being less than the oxidation state of M, where X is a dianeionic ligand, p is 1, and q is 0, 1, or 2. The co-catalyst consists of alumoxane and trispentafluorophenylborane in molar ratios from 1:1 to 5:1. 18. กรรมวิธีพอลิเมอไรเซซันแบบโคออร์ดิเนชันที่ประกอบด้วยการให้ C2-20 อัลฟา-โอลิฟิน 1 ชนิดหรือมากกว่า สัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นตัวกระตุ้น และตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยสาร เชิงซ้อนของโลหะที่สัมพันธ์กับสูตร (สูตรเคมี) ภายใต้สภาวะพอลิเมอไรเซซัน ซึ่ง : R1 และ R2 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน ซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, เปอร์ฟลูออโร ซับสทิทิวเทดไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมุ่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ R1 หรือ R2 อย่างน้อย 1 หมู่ ไม่ใช่ไฮโดรเจน, R3, R4, R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, เปอร์ฟลูออโร ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่งหมู่ดังกล่าว มีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, M คือ ไทเทเนียม, เซอร์โคเนียมหรือแฮฟเนียม, Z คือส่วนที่เป็นหมู่ชนิดไดเวเลนท์ ซึ่งประกอบด้วยโบรอน, หรือธาตุหมู่ 14 ของตารางธาตุ, และยังประกอบด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์หรือออกซิเจน, ซึ่งส่วนที่เป็นหมู่ดังกล่าว มี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 60 อะตอม, p คือ 0,1 หรือ 2, q คือ 0 หรือ 1, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ : เมื่อ p คือ 2, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดซันสเททเท่ากับ +4, และ X คือ แอนไอออนิคลิแกนด์ ที่เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วยหมู่เฮไลด์, ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ, ได(ไฮโดรคาร์บิล) แอมิโด, ได(ไฮโดรคาร์บิล)ฟอสฟิโด, ไฮโดรคาร์บิลซัลฟิโด, และซิลิลและอนุพันธ์ของหมู่เหล่านี้ ซึ่งถูกแทนที่ด้วยเฮโล-, ได(ไฮโดรคาร์บิล) อะมิโน-, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ- และได(ไฮโดรคาร์บิล) ฟอสฟิโน-, ซึ่งหมู่ X ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, เมื่อ p คือ 1, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +3, และ X คือหมู่แอนไอออนิคลิแกนด์ ที่ทำให้เสถียร ซึ่งเลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วยแอลลิล, 2-(N,N-ไดเมธิลอะมิโนเมธิล)เฟนิล, และ 2-(N,N-ไดเมธิล)อะมิโนเบนซิล, หรือ M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +4, และ X คืออนุพันธ์ชนิด ไดเวเลนท์ของคอนจูเกทไดอีน, M และ X รวมตัวกันกลายเป็นหมู่เมทัลโลไซโคลเพนทีน, และ เมื่อ p คือ 0, q คือ 1, M มีค่าออกซิเดซันสเทท เท่ากับ +2, และ X' คือนิวทรัล คอนจูเกเทด หรือนอนคอนจูเกเทดไดอีน, ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยหมู่ไฮโดรคาร์บิล 1 หมู่หรือมากกว่า, ซึ่ง X' ดังกล่าวมีคาร์บอนจนถึง 40 อะตอม และเกิด ไพ-คอมเพลกซ์ กับ M และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เป็นตัวกระตุ้นประกอบรวมด้วยอะลูมอกเซนและทริส (เพนทาฟลู ออโรเฟนิล)บอเรนในอัตราส่วนโดยโมล ตั้งแต่ 1:1 ถึง 5:118. Coordination polymerization process involving the exposure of one or more C2-20 alpha-olefins to an activating catalyst and a catalyst containing a metal complex related to the chemical formula under polymerization conditions such that: R1 and R2 are each independent, selected from hydrogen, hydrocarbil, perfluorosubstituted hydrocarbil, silyl, germyl, and mixtures of these groups, containing up to 20 non-hydrogen atoms, with the requirement that at least one R1 or R2 is non-hydrogen; R3, R4, R5, and R6 are each independent, selected from hydrogen, hydrocarbil, perfluorosubstituted hydrocarbil, silyl, germyl, and mixtures of these groups, containing up to 20 non-hydrogen atoms. There are up to 20 non-hydrogen atoms; M is titanium, zirconium, or hafnium; Z is a divalent group consisting of boron, or elements of group 14 of the periodic table, and also includes nitrogen, phosphorus, sulfur, or oxygen, which contains up to 60 non-hydrogen atoms; p is 0, 1, or 2; q is 0 or 1, with the following definition: when p is 2, q is 0, M has an oxidation state of +4; and X is an anionic ligand chosen from the group consisting of halides, hydrocarbil, hydrocarbiloxy, di(hydrocarbil)amido, di(hydrocarbil)phosphido, hydrocarbilsulfido, and silyls and their derivatives. which is replaced by halo-, di(hydrocarbil)amino-, hydrocarbiloxy- and di(hydrocarbil)phosphino-, where such group X contains up to 20 non-hydrogen atoms, where p is 1, q is 0, M has an oxidation state of +3, and X is the stable anionic ligand group chosen from the group containing allyl, 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl, and 2-(N,N-dimethyl)aminobenzyl, or M has an oxidation state of +4, and X is the derivative type. The divalents of conjugated dienes, M and X, combine to form a metallocyclopentene group, where p is 0, q is 1, M has an oxidation state of +2, and X' is the neutral conjugated or nonconjugated diene, which may be selectively replaced by one or more hydrocarbilized groups. Such X' has up to 40 carbon atoms and forms a pi-complex with M and a co-catalyst consisting of alumoxane and tris(pentafluorophenyl)borane in molar ratios from 1:1 to 5:1. 19. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งสารเชิงซ้อนของโลหะ ซึ่งสัมพันธ์กับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง : R1 และ R2 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจนหรือ C1-6 แอลคิล, ซึ่งมีข้อกำหนดคือ R1 และ R2 ทั้งสองหมู่ไม่ใช่ไฮโดรเจน, R3, R4, R5 และ R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกัน คือไฮโดรเจนหรือ C1-6 แอลคิล, M คือ ไทเทเนียม, Y คือ -O-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z คือ SiR*2, CR*2, SiR*2SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2 หรือ GeR*2; R* แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือ ไฮโดรเจน, หรือหมู่ที่เลือกจากไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิล ออกซิ, ซิลิล, เฮโลจิเนเทด แอลคิล, เฮโลจิเนเทด แอริล, และหมู่ผสมของหมู่เหล่านี้, ซึ่ง R* ดังกล่าวมี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจนถึง 20 อะตอม, และที่อาจเลือกใช้คือ R*2 หมู่จาก Z (ซึ่ง R* ไม่ใช่ ไฮโดรเจน), หรือหมู่ R* จาก Z และหมู่ R* จาก Y รวมตัวกันกลายเป็นระบบวง; p คือ 0,1 หรือ 2 ; q คือ 0 หรือ 1; ซึ่งมีข้อกำหนดคือ : เมื่อ p คือ 2, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันท่ากับ +4, และ X แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันคือเมธิล หรือเบนซิล, เมื่อ p คือ 1, q คือ 0, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +3, และ X คือ 2-(N,N-ไดเมธิล)อะมิโน เบนซิล, หรือ M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +4 และ X คือ 1,4-บิวทะไดเอนิล เมื่อ p คือ 0, q คือ 1, M มีค่าออกซิเดชันสเททเท่ากับ +2, และ X' คือ 1,4-ไดเฟนิล-1,3- บิวทะไดอีนหรือ 1,3-เพนทะไดอีน19. A procedure pursuant to claim paragraph 18, which involves the formation of a metal complex with the formula: (chemical formula) where: R1 and R2 are each independent of each other, i.e., hydrogen or C1-6 alkyls, where it is specified that R1 and R2 are both non-hydrogens, R3, R4, R5 and R6 are each independent of each other. R* is hydrogen or C1-6 alkyl; M is titanium; Y is -O-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z is SiR*2, CR*2, SiR*2SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2, or GeR*2; each R* group is independent and is hydrogen, or a group chosen from hydrocarbils, hydrocarbil oxy, silyl, halogenated alkyl, halogenated aryl, and mixtures of these groups, where such R* contains up to 20 non-hydrogen atoms, and possibly R*2 groups from Z (where the R* is not hydrogen), or R* groups from Z and R* groups from Y combined to form a ring system; p is 0, 1, or 2; q is 0 or 1; The requirements are: when p is 2, q is 0, M has an oxidation state of +4, and each X group is independent, being either methyl or benzyl; when p is 1, q is 0, M has an oxidation state of +3, and X is 2-(N,N-dimethyl)aminobenzyl, or M has an oxidation state of +4 and X is 1,4-butadiene; when p is 0, q is 1, M has an oxidation state of +2, and X' is 1,4-diphenyl-1,3-butadiene or 1,3-pentadiene. 20. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 17 ซึ่งเป็นการพอลิเมอไรเซซันแบบวัฏภาคแก๊ส, แบบสาร ละลาย หรือแบบสเลอรี20. The process under claim 17 which is a gas-phase, solution-phase or slurry-phase polymerization. 21. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 17, ซึ่งทำการโคพอลิเมอไรซ์ เอธิลีน, โพรพิลีน และอาจเลือก ให้มีนอนคอนจูเกเทดไดอีน21. The process under claim 17, which involves copolymerizing ethylene, propylene, and may be selectively given a non-conjugated diene.
TH9601003625A 1996-10-25 Metal complexes with substrate, indenyl and olefin polymerization processes. TH12556B (en)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TH27352A true TH27352A (en) 1997-12-19
TH12556B TH12556B (en) 2002-04-25

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2463311C2 (en) Method for high-temperature solution polymerisation of polyethylene
EP0963382B1 (en) Polymerization catalyst systems comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
ES2267097T3 (en) ADDITION POLYMERIZATION CATALYST WITH OXIDATIVE ACTIVATION.
US6143682A (en) Bimetallocyclic transition metal catalyst systems
JP2004505019A5 (en)
RU98109935A (en) METALLOCOMPLEXES CONTAINING SUBSTITUTED INDENYL AND METHOD OF POLYMERIZATION OF OLEFINS
CA2477776A1 (en) Substituted indenyl metal complexes and polymerization process
CA2411712A1 (en) Polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process
JPH02206607A (en) Production of polyethylene
JP3370331B2 (en) Catalyst system with improved productivity and its use in polymerization processes
CA2492952A1 (en) Group 4 metal complexes containing 4-aryl-substituted, tricyclic indenyl derivatives
EP1430066A1 (en) Linked metallocene complexes, catalyst systems, and olefin polymerization processes
AU2002326918A1 (en) Linked metallocene complexes, catalyst systems, and olefin polymerization processes
CA2337346A1 (en) Activator composition comprising aluminum compound mixture
US6291610B1 (en) Haloaryl containing group 13 substituents on bridged metallocene polyolefin catalysts
US6677441B2 (en) Cationic group 3 catalyst system
EP0839833A2 (en) Catalyst systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins
TH12556B (en) Metal complexes with substrate, indenyl and olefin polymerization processes.
JP3893674B2 (en) Polymerization catalyst
EP1337536B1 (en) Cationic group-3 catalyst system
JPS6037124B2 (en) Polymerization method of olefins
RU99104521A (en) METAL COMPLEXES CONTAINING CYCLOPENTADIENYL SUBSTITUTED BY HETEROATOMS IN SITUATION 2 AND METHOD OF POLYMERIZATION OF OLEFINS
JPH09194525A (en) Olefin polymerization catalyst
TH25354A (en) Easily supported metal complexes.
TH34031A (en) Cyclopentaphenanthrinyl metal complexes and polymerization processes.