Claims (9)
1. กรรมวิธีสำหรับเอธิลีนโคพอลิเมอร์ที่มีความหนาแน่นในช่วง 0.915 ถึง 0.965 กรัม / มล. ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ นำสารป้อนเอธิลีนมาทำการพอลิเมอไรซ์โดยมีสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ด้วยซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบด้วย (a) ตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีส่วนประกอบโครเมียมบนตัวรองรับซิลิกา - ไทเทเนียมโคเจลที่ประกอบด้วย ไทเทเนียม 8 ถึง 19 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก ซึ่งได้จากการกระตุ้นด้วยความร้อนในบรรยากาศที่มีออกซฺเจนเพื่อเปลี่ยนโครเมียมใดๆ อย่างน้อยบางส่วนเวเลนต์สเททต่ำไปเป็นเฮกซะเวเลนท์ สเทท, จากนั้นนำมาดำเนินการกับคาร์บอนมอนอกไซด์ภายใต้สภาวะรีดัตชั่น และ (b) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เลือกจากสารประกอบไทรแอลคิลโบรอน, สารประกอบไดแอลคิล อะลูมินัม, สารประกอบไทรแอนคิลอะลูมินัม และสารผสมของสารเหล่านี้, ซึ่งนำ (a) และ (b) ดังกล่าวมาผสมกันก่อนในบรรยากาศเฉื่อยก่อนให้สัมผัสกับเอธิลีนดังกล่าว, และโดยใส่ไฮโดรเจนขณะทำการพอลิเมอร์ไรด์ดังกล่าว ซึ่งใช้ในปริมาณเพื่อควบคุมความหนาแน่นของโคพอลิเมอร์ที่ผลิตได้อยู่ภายในช่วงดังกล่าว1. Processes for ethylene copolymers with a density range of 0.915 to 0.965 g / ml, their characteristics are The ethylene feeder is polymerized with a catalyst mixture included, which contains (a) a chromium-based catalyst on a silica-titanium cattle support. A gel containing 8 to 19 percent titanium by weight. Which is obtained by heat activation in an oxidized atmosphere to replace any chromium At least partially the low valence state to hexavelent state, then processed with carbon monoxide under reductive conditions and (b) the co-catalyst selected from Trialkyl boron compounds, dialkyl aluminum compounds, triankyl aluminum compounds And mixtures of these substances, which are first mixed with (a) and (b) in an inert atmosphere before they come into contact with the ethylene, and with hydrogen when polymerized. Such Which is used in quantities to control the density of the copolymer produced within that range.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ ทำในเครื่องทำปฏิกิริยาที่ต่ออนุกรมกับเครื่องทำปฏิกิริยาชุดที่สองโดยใช้ตัเวร่งปฏิกิริยาต่างกัน2. The process according to claim 1, which is unique as This is done in a second reactor in series with different reagents.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ โคพอลิเมอร์ดังกล่าวมีความหนาแน่นอยู่ในช่วง 400 ถึง 900 ซ.3. The process of one of the preceding claims, which is peculiar to Such copolymers have a density in the range of 400 to 900 C.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ ได้ทำหารดำเนินการกับคาร์บอนมอนอกไซด์ดังกล่าวที่อุณหภูมิภายในช่วง 300 ถึง 500 ซ.4. The process of one of the preceding claims, which is peculiar to It processes such carbon monoxide at temperatures within the range of 300 to 500C.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ โคพอลิเมอร์ดังกล่าวมีความหนาแน่นอยู่ในช่วง 0.920 ถึง 0.960 กรัม / มล.5. The process of one of the preceding claims, which is peculiar to Such copolymers have a density range from 0.920 to 0.960 g / ml.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ ให้ตัวเร่งปฏิกิริยา (a) ที่ถูกรองรับและได้ดำเนินการกับคาร์บอนมอนนอกไซด์แล้ว, สัมผัสกับสารละลายตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม (b) ดังกล่าวในไฮโดรคาร์บอนในถังผสม6. The process of one of the preceding claims, which is peculiar to The catalyst (a) that has been supported and processed with carbon monoxide, comes into contact with the cofactor solution (b) in the hydrocarbon in the mixing tank.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวเลือกจากไทรเอธิลบอเรน, ไดเอธิลอะลูมินัม เอธอกไซด์และไทรเอธิลอะลูมินัม7. The process of one of the preceding claims, which is peculiar to The catalyst was selected from triethyl brene, diethyl aluminum. Ethoxide and triethyl aluminum
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ ไฮโดรเจนดังกล่าวคือ อิเล็คโทรไลทิค เกรดไฮโดรเจน8.The process of one of the preceding claims, which is peculiar to Such hydrogen is Electrolytic grade hydrogen
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งมีลักษณะเฉพาะคือ ใส่ไฮโดรเจนดังกล่าวลงในเครื่องทำปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซชั่นที่ความเข้มข้นในช่วง 0.05 ถึง 5 โมลเปอร์เซนต์ เทียบกับสารเจือจางในเครื่องทำปฏิกิริยา 19. The process of one of the preceding claims, which is peculiar to The hydrogen is added to the polymerization reactor at a concentration of 0.05 to 5 mol%. Against the diluent in the reactor 1.
0. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1, ซึ่งทำแบบต่อเนื่องภายใต้สภาวะการพอลิเมอไรด์แบบสเวอรี โดยมีสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยากล่าวประกอบด้วย (a) ตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีส่วนประกอบโครเมียมบนตัวรองรับซิลิกา - ไทเทเนียมโครเจนที่มีไทเทเนียมจาก 8 ถึง 19 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก ซึ่งได้จากการกระตุ้นด้วยความร้อนที่อุณหภูมิในช่วง 400 ถึง 900 ซ. นาน 0.5 ถึง 50 ชั่วโมง,จากนั้น ดำเนินการกับคาร์บอนมอนอกไซด์ที่อุณหภูมิในช่วง 300 ถึง 5000 ซ. และ (b) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่เลือกจากไทรเอธิลบอเรนและได้เอธิลอะลูมินัมเอธอกไซด์ในปริมาณจาก 0.5 ถึง 10 เปอร์เซนต์โดยน้ำหนัก เทียบกับน้ำหนักของส่วนประกอบโครเมียมที่ถูกรองรับแล้ว,ซึ่งปริมาณของไฮโดรเจนที่ใส่คือจาก 0.05 ถึง 5 โมลเปอร์เซนต์เทียบกับสารเจือจางในเครื่องทำปฏิกิริยา , และ รักษษอุณหภูมิของเครื่องทำปฏิกิริยาอยู่ในช่วง 85 ถึง 110 ซ.0. Process according to claim 1, which is performed continuously under the condition of svery polymerization. The catalyst mixtures consist of (a) a chromium-containing catalyst on a silica-titanium coke supporter with titanium from 8 to 19% by weight. Which is obtained by heating at a temperature in the range of 400 to 900 C for 0.5 to 50 h, then It was performed with carbon monoxide at temperatures in the range of 300 to 5000 C and (b) a co-catalyst selected from triethyblorene and obtained from 0.5 to 10% ethyl aluminum ethoxide. weight With respect to the weight of the supported chromium component, the amount of hydrogen loaded is from 0.05 to 5 mol% with the diluent in the reactor, and the temperature of the reagent is from 85 to 110C. .