SU979313A1

SU979313A1 - Process for isolating naphthalene

Info

Publication number: SU979313A1
Application number: SU813275049A
Authority: SU
Inventors: Герш Аронович Маркус; Виталий Яковлевич Шведкий; Николай Иванович Гуржий; Борис Герасимович Качук; Станислав Андреевич Филь; Александр Александрович Мирошниченко; Михаил Ильич Зарецкий; Вера Григорьевна Подоляк; Валерий Борисович Голуб; Самуил Залманович Тайц
Original assignee: Фенольный Завод
Priority date: 1981-01-21
Filing date: 1981-01-21
Publication date: 1982-12-07

Description

Изобретение относится к области переработки каменноугольной смолы и может быть использовано при рьзделении и очистке нафталина, применяемого в органическом синтезе.The invention relates to the field of processing coal tar and can be used for the separation and purification of naphthalene used in organic synthesis.

Известен способ выделения бензотиофена из технических смесей с нафталином путем ректификации под вакуумом в присутствии селективного растворителя - лактама, например пирропидона-2. Г1 ].¹ There is a method of separating benzothiophene from technical mixtures with naphthalene by distillation under vacuum in the presence of a selective solvent - lactam, for example pyropidone-2. G1]. ¹

Наиболее близким к изобретению до технической сущности и получаемым результатам является способ выделения нафтацина из обеспиридиненных и обесфеноленных нафталинсодержащих фракций путем экстрактивной ректификации в присутствии полярного растворителя - лактама например пирролидона-2 или (А-пиперидона и стабилизирующего агента, например дифенилаЕ21 По этому способу после вывода колонны на режим дистиллятом отбирают нафталин (выход 95% от ресурсов), содержащих не более 0,6% бензотиофена. Кубовым продуктом отбирают бенэотил офен-нафталиновую фракцию, дифенил и растворитель.Closest to the invention to the technical nature and the obtained results is a method for the isolation of naphthacin from the de-pyridinated and de-phenol-containing naphthalene-containing fractions by extractive distillation in the presence of a polar solvent, such as lactam, for example pyrrolidone-2 or (A-piperidone and a stabilizing agent, for example diphenyl E21 According to this method, after the column is withdrawn naphthalene is selected for distillate mode (yield 95% of resources) containing no more than 0.6% benzothiophene. Beneothyl ofen-naphthalenes are selected as bottoms. fraction, diphenyl and solvent.

Из кубового продукта ректификации ей в вакууме выделяют растворитель для повторного его использования. Смесь бензотиофеновой фракции и ста·* билиэирующего агента разделяют рекс .тификацией в вакууме.A solvent is isolated from the distillation distillation product in vacuum for reuse. The mixture of the benzothiophene fraction and the stabilizing agent is separated by reac- tion in vacuo.

Целью изобретения является повышение степени чистоты целевого продукта.The aim of the invention is to increase the purity of the target product.

Поставленная цель достигаетсяThe goal is achieved

Ιθ описываемым способом выделения нафталина из обеспиридиненных и обесфеноленных нафталинсодержащих фракций путем экстрахивной ректификации в присутствии селективного растворителя пирролидона-2 или ci-пиперидона, до15 полнительно содержащего мочевину или этиленмочевину, при следующем содержании компонентов, вес.%:Ιθ by the described method for the isolation of naphthalene from the de-pyridined and de-phenol-containing naphthalene-containing fractions by extractive distillation in the presence of a selective solvent of pyrrolidone-2 or ci-piperidone, additionally containing 15 urea or ethylene urea, with the following components, wt.%:

Мочевина или 'этиленмочевина 25-40Urea or 'Ethylene Urea 25-40

Пирролидон-2 или d-пиперидон ОстальноеPyrrolidone-2 or d-piperidone Else

П.р им е р 1. 2800 г нафталина после обеспиридинивания и обесфеноли25 вания, содержащего 4,5% примесей, в т.ч. бензтиофёна 3,8% фенолов 0,12%, пиридиновых оснований 0,15%, индола 0,02% углеводородов (непредель· ных, насыщенных, ароматических) 0,41 подвергают экстрактивной ректифика ции в присутствии смешанного экстра-; 'гента, содержащего 60% пирролидона-2 и 40% этиленмочевины.For example, 1. 2800 g of naphthalene after purification and de-phenolation, containing 4.5% impurities, incl. benzothiophene 3.8% phenols 0.12%, pyridine bases 0.15%, indole 0.02% hydrocarbons (unsaturated, saturated, aromatic) 0.41 are subjected to extractive distillation in the presence of mixed extra-; 'gent containing 60% pyrrolidone-2 and 40% ethylene urea.

В качестве компонентов смешанного экстрагента используют технические пирропидон-2 и этиленмочевину,выпус- 5 каемые промышленностью.As components of the mixed extractant, technical pyropidone-2 and ethylene urea produced by industry are used.

Экстрактивную ректификацию осуществляют под вакуумом (Р = 150 ммрт. ст.) при температуре верха колонны 157°С и низа колонны 194°С: Расход смешан- 10 ного экстрагента к сырью в весовом соотношении 4:1, флегмовое число 2 по отношению к сырью. После выхода колонны на режим в качестве дистиллата отбирают 2544 г нафталина, очи- 15 щенного с температурой кристаллизации 80°С и содержащего 0,25% примесей, в т.ч. бенэотиофена 0,1%, · фенолов 0,015%, пиридиновых оснований 0,008%, углеводородов 20 0,13%.Extractive distillation is carried out under vacuum (P = 150 mmHg) at a column top temperature of 157 ° C and a column bottom of 194 ° C: Consumption of mixed 10 extractant to raw material in a weight ratio of 4: 1, reflux ratio 2 to raw material . After the column reaches the mode, 2544 g of naphthalene, purified with a crystallization temperature of 80 ° С and containing 0.25% impurities, are taken as distillate. Beneothiophene 0.1%, phenols 0.015%, pyridine bases 0.008%, hydrocarbons 20 0.13%.

Из отпарного куба отбирают 11456 г насыщенного экстрагента, который регенерируется ректификацией под ваку- 25 умом (Р = 200 мм рт. ст.) на колонне с 30 т.т. с отбором в качестве дистиллата 250 г концентрата бензотиофена с содержанием последнего 41%, нафталина 54% и 5% других примесей, Кубовый остаток представляет собой регенерированный смешанный экстрагент, который возвращается на экстрактивную ректификацию.11456 g of saturated extractant is taken from the stripping cube, which is regenerated by distillation under vacuum 25 um (P = 200 mm Hg) on a column with 30 tons. with the selection as distillate of 250 g of benzothiophene concentrate with the content of the latter 41%, naphthalene 54% and 5% of other impurities, the VAT residue is a regenerated mixed extractant, which is returned to the extractive distillation.

200 г концентрата бензтиофена ,, подвергают редистилляции на колонне ³эффективностью 50 т.т. под вакуумом (Р = 200 мм рт. сТ.) с отбором 85 г дйстиллата-ректифицировэнного нафталина с содержанием бензтиофена 4,5%, который возвращается на экстрактивную ректификацию. Кубовый остаток используется для выделения технического бензтиофена.200 g of benzothiophene concentrate, are subjected to redistillation on column ^{3 with an} efficiency of 50 t.t. under vacuum (P = 200 mm Hg. t.) with the selection of 85 g of deystillate-rectified naphthalene with a benzothiophene content of 4.5%, which is returned to extractive distillation. VAT residue is used to isolate technical benzothiophene.

По балансу переработки исходной нафталиновой фракции общий выход очищенного нафталина составляет 94,85% от его ресурсов во фракции или 98,5% от ресурсов в ректифицированном нафталине, ,50According to the balance of processing the initial naphthalene fraction, the total yield of purified naphthalene is 94.85% of its resources in the fraction or 98.5% of the resources in rectified naphthalene,, 50

Пример 2. Ректифицированный нафталин, подвергается экстрактивной ректификации в присутствии смешанного растворителя, содержащего 60% 55 селективного экстрагента oL-пиперидона и 40% компонента-деполимеризатора этиленмочевины.Example 2. Rectified naphthalene is subjected to extractive distillation in the presence of a mixed solvent containing 60% 55 of the selective extractant oL-piperidone and 40% of the ethylene urea depolymerization component.

Экстрактивную ректификацию осу- 60 ществляют на колонне при примеру 1 под вакуумом (Р = 100 мм рт. ст.) при температуре верха колонны 145^d С и 190°С - низа. Расход экстрагента к сырью в весовом отношении составля- 65 ет 4:1, рефлюксное отношение к сырью составляет 1,7.Extractive distillation is carried out on the column of Example 1 under vacuum (P = 100 mm Hg) at a column top temperature of 145 ^d C and 190 ° C - bottom. The consumption of extractant to raw material in the weight ratio is 65: 4, the reflux ratio to the raw material is 1.7.

В качестве дистиллата отбирают нафталин с содержанием бенэотиофена йе более 0,1%. Выход нафталина от рс|Ьурсов в питании 97,5%.As distillate, naphthalene with a content of Beneothiophene ее more than 0.1% is selected. The yield of naphthalene from pc | burs in the diet is 97.5%.

* Насыщенный экстрагент подвергает‘ ся регенерации по примеру 1 под вакуумом (Р = 100 мм рт. ст.) с получением 43% бензтиофеновой фракции, подвергаемой в дальнейшем редистилляции в соответствии с примером 1.* The saturated extractant is subjected to regeneration according to Example 1 under vacuum (P = 100 mmHg) to obtain 43% of the benzothiophene fraction, which is further redistilled in accordance with Example 1.

Выход очищенного нафталина не менее 99% от ресурсов в ректифицированном нафталине.'The yield of purified naphthalene is not less than 99% of the resources in rectified naphthalene. '

Пример 3. Технический прессованный нафталин, содержащий 97% нафталина, 2,5% бензотиофена, 0,2% метилнафталинов и 0,3% прочих примесей (индола, пиридинов, фенолов) подвергают экстрактивной ректификации на колонне п римера 1 в присутствии смешанного растворителя, содержащего 75 мол.% основного экстрагента пирролидона-2 деполимеризатора этиленмочевины.Example 3. Technical pressed naphthalene containing 97% naphthalene, 2.5% benzothiophene, 0.2% methylnaphthalenes and 0.3% other impurities (indole, pyridines, phenols) is subjected to extractive rectification on a column of pimer 1 in the presence of a mixed solvent, containing 75 mol.% of the main extractant pyrrolidone-2 depolymerization ethylene urea.

Экстрактивную ректификацию проводят под вакуумом (Р = 200 мм рт. ст.) при температуре верха колонны 167 и 145°С соответственно. Температура низа колонны при работе с экстрагентом на основе пирролидона-2 составляет 203 или 184 и 209 или 188°С при работе с экстрагентом на основе ot-пиперидона в зависимости от вакуума.Extractive distillation is carried out under vacuum (P = 200 mm RT. Art.) At a column top temperature of 167 and 145 ° C, respectively. The temperature of the bottom of the column when working with an extractant based on pyrrolidone-2 is 203 or 184 and 209 or 188 ° C when working with an extractant based on ot-piperidone, depending on the vacuum.

В качестве дистиллата отбирают нафталин с содержанием бензотиофена 0,1% и выходом не менее 95% от ресурсов в питании.Naphthalene with a benzothiophene content of 0.1% and a yield of at least 95% of the nutritional resources is selected as distillate.

Регенерацию экстрагентов проводят ректификацией под вакуумом (Р = 200100 мм рт. ст.). Остальные показатели по стадии редистилляции аналогичны примерам 1 и 2.The regeneration of extractants is carried out by distillation under vacuum (P = 200100 mm RT. Art.). The remaining indicators at the stage of redistillation are similar to examples 1 and 2.

Claims

in the presence of a mixed extragent containing 60% pyrrolonone and 40% ethylene urea. As components of the mixed extractant, technical pyrrapidone-2 and ethylene urea are used, which are produced in terms of their length. Extractive distillation is carried out under vacuum (P 150 mmr. S at a temperature of 157 ° C top of the column and 194 C at the bottom of the column; Consumption of the mixed extractant to the raw material in a 4: 1 weight ratio, reflux ratio 2 relative to the raw material. After the column has reached the 2544 g of naphthalene purified with a crystallization temperature and containing 0.25% of impurities, including benothiophene 0.1%, phenols 0.015%, pyridine bases 0.008%, hydrocarbons 0.13%, are taken as a distillate. 11456 saturated extractant is taken from the cube, which is generated by rectification it under vacuum (P 200 mmHg) for a column not with 30 tons, with a selection of 250 g of benzothiophene concentrate with the content of the last 41 naphthalene 54% and 5% of other impurities as distillate. The bottom residue is regenerated a mixed extract that is returned to the extractive distillation. 200 g of benzothiophene concentrate are subjected to redistillation on a column with an efficiency of 50 tons of vacuum (P 200 mm Hg). cT.) with the withdrawal of 85 g of distilled-rectified naphtha line with a benzothiophene content of 4.5%, which is returned to an extractive rectification. The bottoms are used to isolate technical benzothiophene. According to the balance of the processing of the original naphthalene fraction, the total yield of purified naphthalene is 94.85% of its resources in the fraction or 98.5% of the resources in the rectified naphthalene ,. Example 2. Rectified naphthalene, is subjected to extractive distillation in the presence of a mixed solvent containing 60% of the selective extractant oL-piperidone and 40% of the ethylene urea depolymeriser component. The extractive distillation was carried out on the column in example 1 under vacuum (P 100 mmHg) at a column top temperature of 145 ° C and 190 ° C - bottom. The flow rate of the extractant to the raw material is 4: 1 by weight, the reflux ratio to the raw material is 1.7. Naphthalene with benzothiophene content of more than 0.1% is taken as distillate. The output of naphthalene from nutrition is 97.5%. The saturated extractant is subjected to regeneration according to example 1 under vacuum (P 100 mmHg) to obtain 43% of the benthiophene 6. fraction subjected to further redistillation in accordance with example 1. The yield of purified naphthalene is at least 99% of the resources in the rectified naphthalene . Example 3. A technical molded naphthalene containing 97% naphthalene, 2.5% benzothiophene, 0.2% methylnaphthalenes and 0.3% other impurities (indole, pyridines, phenols) is subjected to extractive distillation on a p-Romer 1 in the presence of a mixed solvent, containing 75 mol% of the main extractant pyrrolidone-2 ethylene urea depolymeriser. The extractive rectification is carried out under vacuum (P 200 mmHg) at a column top temperature of 167 and 145 ° C, respectively. The temperature of the bottom of the column when working with an extractant based on pyrrolidone-2 is 203 or 184 and 209 or 188 ° C when working with an extractant based on ot-piperidone depending on the vacuum .. Naphthalene with a benzothiophene content of 0.1% is taken as distillate and the output of at least 95% of the resources in the diet. The regeneration of extractants is carried out by rectification under vacuum (P 200100 mm Hg. ST.). The remaining indicators for the redistillation stage are similar to examples 1 and 2. Formula of the invention the target product, extractive rectification is carried out in the presence of a solvent, additionally containing urea or ethylene urea, in the following ratio comrade, wt.%: Urea 25-40 E7ilenmochevina pyrrolidone or 2-piperidone d Ostadnoo or sources of information sources inchyurmatsii / 1rin Tide into account in the examination 1, USSR Author's Certificate -529169, cl. C 07 D 333/52, published 1975.

2. Authors certificate of the USSR 658135, cl. C 07 D 333/06, published oooie, cl. since 1979 (prototype).