особенно в случае арильных заместителей , невелик. Цель изобретени -г .упрощение процесса . Поставленна цель достигаетс способом получени 3-алкил(арил)тио -2-тиолен-1,1-диоксидов общей формулы (1), заключающимс в том, что соединение общей формулы Ъ /ч о О где X - хлор, бром, гидроксил или тозилоксигруппа, или 4-окси-2-тиолен-1,1-диоксид.под вергают взаимодействию с сероуглеро дом и алкил(арил)галогенидом в присутствии щелочи в водном растворе диоксана или тетрагидрофурана при 20-50°С. Реакцию предпочтительно провод т в одну стадию с избытком гидроокиси натри (кали ) и сероуглерода вз ты в мол рном отношении 2,23:2:1. Выхо 70-90%.-3-Метилтио-2-тиолен-1,1-диоксида . Пример 1, бг(0,04 моль) транс-3,4-диокситиолан-1,1-диоксида 4г (0,1 моль) гидроокиси натри и 5мл (0,083 моль) CSi.раствор ют в смеси 80 мл воды и 25 мл тетрагид рофурана, выдерживают 6 ч при 2025°с и прибавл ют 4 млiйодистого метила. Смесь нагревают до 35-40 и перемешивают в течение 6 ч. Раствор упаривают на 2/3 объема при 40-45, подкисл ют О,iHpacTBOpoM сол ной кислоты до нейтральной среды и экст рагируют хлороформом 3 раза по 20 м Экстракты объедин ют/ сушат сульфатом магни и растворитель отгон ют. Получают 7 г маслообразного остатка светло-желтого цвета, из которого кристаллизацией выдел ют 6,1 г (93% 3-метилтио-2-тиолен-1,1-диоксида, tf, 93-94°С (из 10%-ного водного ацетона). Пример 2. Из9г (0,06 мол цис-3,4-диок ситиолан-1,1-диок сида, 4 г (0,1 моль) гидроокиси натри , ,4 (0,09 моль) CS.J, 6 мл йодистого йетила, в услови х примера 1 полу ают 8 г (81%) З-метилтио-2-тиолан-1 ,1-диоксида, . Пример 3. 11,9 г ( мол 3-хлор-4-окситиолан-1,1-диоксида, 5,4 мл (0,09 моль) сероуглерода, 4,4 г (0,11 мол|) гидрата окиси нат ри раствор ют в 120 мп.40% водного раствора диоксана и перемешивают при комнатной температуре 2 ч. Прибавл ют 6,5 мл йодистого метила и нагревают 8 ч при . Раствор подкисл ют о,1нраствором сол ной кислоты и упаривают на 1/3 объема при 40-45°С. К остатку прибавл ют 100 мл воды и экстрагируют 3 раза по 15 мл хлороформом. Экстракты объедин ют и хлороформ отгон ют. В остатке получают 8,7 г (70%) 3-метилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида. Пример 4. Из 18,4 г (0,06 моль) 3-оксит4-тозилокси-тиолан-1 ,1-диоксида, 4 г (0,1 моль) гидроокиси натри , 4,8 мл (0,08 моль) сероуглерода и 6 мл йодистого метила в услови х примера 1 получают 9,0 г (92%) 3-метилтио-2-тиолен-1,1-диоксида , tnA 93-94 С. Пример 5. 6,7 г (0,05 моль) 4-окси-2-тиолен-1,1-диоксида и 3,6 г (0,09 моль) гидрата окиси натри раствор ют в 80 мл 30% водного раствора тетрагидрофурана, приливают 4,2 мл (0,07 моль) сероуглерода и перемешивают 3 ч при комнатной температуре . Затем прибавл ют 6 мл иодис того метила, нагревают до 35°С и перемешивают 7 ч.Раствор упариваютна 1/2 объема,подкисл ют 0,1 раствором Ъол ной кислоты до нейтральной среды и экстрагируют хлороформом 3 раза по 15 мл. Экстракты объедин ют и хлороформ отгон ют. В остатке получают 7,4 г (91%) З-метилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида, Ьпд 93-94°С. Пример 6. З-Бенэилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксид. 6 г СО,О4 моль) транс-3,4-диокситиолан-1,1-диоксида, 4,4 г (0,11 моль) гидрата окиси натри и 4,8 мл (О,,08 моль) сероуглерода раствор ют в 70 мл 30% водного. раствора тетрагидрофурана и выдерживают 7 ч при комнатной температуре. Прибавл ют 6,9 мл хлористого бензила и перемешивают 3 ч при, комнатной температуре, а затем 3 ч при нагревании до 50°С. Раствор подкисл ют О,1ираствором сол ной кислоты до нейтральной среды и упаривают. К остатку прибавл ют 120 мл воды и экстрагируют хлороформом 3 раза по 20 мл. Экстракты объедин ют и хлороформ отгон ют. Остаток кристаллизуют из 20% водного этанола, tr,A 3-бензилтио-2-тиолен-1,1-диоксида 127-128 С, выход 8,8 г (92%). Пример 7. Из 10,2 г (0,06 моль) 3-хлор-4-окситиолан-1,1-диоксида , 4,8 мл (0,08 моль) сероуглерода , 4,4 г (0,11 моль) гидроокиси натри и 10 мл хлористого бензила, в услови х опыта 6 получают 11,8 (82%) З-бензилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида, йпл 127-128С. Пример 8. Из9,2г (0,03 цоль) З-окси-4-тозилокситиолаи-1 ,1-диоксида 2,4 мл (0,04 моль) сероуглерода, 2,0 (0,05 моль) гидроокиси натри и 5 мл хлористого бензила в услови х опыта 6 получают 6 г (84%) 3-бензилтио-2-тиолен-1,1 -диоксид, tp 127-128°С. Пример 9. 3-Ы-Бутилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксид. 0,06 моль 3-окси-2-тиолен-1 ,1-диоксида, 3,2 г (О,о8 моль) гидрата окиси натри и 4,8 мл (0,08 моль) сероуглерода раствор ют в 80 мл 20% водного дио сана и перемешивают 5 ч при комнат ной температуре. Прибавл ют 9,2 г (0,08 моль) йодистого бутила, нагре вают до 40-50°С и перемешивают 7 ч Раствор подкисл ют О,1нраствором сол ной кислоты до нейтральной сред и упаривают. К остатку прибавл ют 130 мл воды и экстрагируют хлорофор мом 3 раза по 15 мл. Экстракты объе дин ют и упаривают. Получают 8,5 г (70%) 3-бутилтио-2-тиолен-1,1-диокс да с tp 57-59С (из 10%-ного водно ацетона, t 39-59,5°С). . Пример 10. Из 6,8 г. (0,04 моль) 3-хлор-4-окситиолан-1,1 -диоксида, 3,6 мл сероуглерода, 3,2 г (0,08 моль) гидрата окиси нат ри и 6,9 мл (0,06 моль) йодистого бутила в УСЛОВИЯХ опыта 9 получают 5,7 г 3-Н-бутилтио-2-тиолен-1,1-диоксида , Спл 57-58°С. Пример 11. З-Гексилтио-2-, -тиолен-1,1-диоксид. К раствору 5,1 г (0,03 моль) З-хлор-4-окситиолан-1 ,1-диоксида, 2,4 г (0,06 моль гидрата окиси натри в 70 мл 20% водного диоксана прибавл ют 3 мл (0,05 моль) сероуглерода и перемешивают 6 ч при комнатной температуре . Приливают 5,5 мл (0,04 моль) хлористого гексила и нагревают 3 ч сначала при 30° и 4 ч при 50°С. Раствор упаривают, к остатку добавл ют 130 мл воды и экстрагируют хло роформом 3 раза по 15 мл. Экстракты объедин ют и упаривают. Получают 5,6 г (70%) З-гексилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида, который идентифицируют в виде сульфона. Последний получают окислением 3-гексилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида перекисью водорода в уксусной кислоте. 3-гексилсульфонил-2-тиолен-1 ,1-диоксид плавитс при 144-145С (из 10%-ного водного ацетона). Пример 12. З-Пропилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксид. 5,9 г (0,035 моль) З-хлор-4-окситиолан-1 ,1-диоксида, 2,8 мл (0,045 моль) сероуглерода, 2,2 г (0,055 моль) гидрата окиси натри раствор ют в 70 мл 30%-ного водного тетрагидрофурана и перемешивают при комнатной температуре 2,5ч. Прибавл ют 4 мл ;н-хлористого пропила, нагревают до 35-40° и перемешивают 6 ч. Раст вор подкисл ют О,1ираствором сол ной кислоты и упаривают на 1/3 объ ма. К остатку прибавл ют 70 мл воды и экстрагируют 4раза по 15 мл хло роформом. Экстракты объедин ют и упаривают . Остаток 5,9 г (89%) 3-н-пропилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида идентифицируют в виде сульфона, который получают путем окислени 3-н-пропилтио-2-тиолен-1 ,1-диоксида перекисью водорода в уксусной кислоте . З-н-Пропилсульфонил-2-тиолен-1 ,1-диоксида плавитс при 122123°С (из 35%-ного водного этанола), Пример 13. Зг(0,02 моль) транс-3,4-диокситиолан-1,1-диоксида, 2,4 г (0;06 моль) гидроокиси натри и 2,4 мл (0,04 моль) сероуглерода раствор ют при 10°С в 80 мл смеси вода - тетрагидрофуран (1:1) и выдерживают 5 ч при комнатной температуре . Затем прибавл ют раствор 4 г (0,02 моль) 2,4-динитрохлорбензола в 20 мл тетрагидрофурана, нагревают до 30-35°С и перемешивают 3 ч. Реакционнуюмассу упаривают до 2/3 объема, подкисл ют О,1Нраствором сол ной кислоты. Остаток отфильтровывают , промывают водой и кристаллизуют из 50%-ного водного ацетона. Выход 4-(2,4-Динитрофенилтио )-2-тиолен-1,1-диоксида 4,5 г (71%), t 164-166°С (с разложением ) . Пример 14. На 3,4 г ( 0,02 моль) 3-хлор-4-окситиолан-1,1-диоксида , 1,8 мл (0,02 моль) сероуглерода , 1,6 г (0,04 моль) гидроокиси натри и 4,0 г (0,02 моль) динитрохлорбензола в услови х опыта 13 получают 4,9 г (78%) 4-(2,4динитрофенилтио )-2-тиолен-1,1-диоксида с tprt 164-16бс (с разложением) . Продукты, полученные в примерах 14 и 13 не дают депрессии с 1пл в пробе смешени . Пример 15. 4-(4-Мегил-2-нитрофенилтио )-2-тиолен-1,1-диоксид, а) 1,7 г (0,01 моль) З-хлор-4-окситиолан-1 ,1-диоксида, 0,8 г ( 0,02 моль) гидрата окиси натри и i2,4 мл (0,04 моль) сероуглерода раствор ют при 15С в 70 мл 40%-ом воднотетрагидрофурановом растворе i выдерживают при комнатной температуре 3,5 ч. Затем прибавл ют 2,3 г ( 0,01 моль) 4-мезил-2-нитрохлорбензола и перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 2,5 ч при 3540С . Реакционную массу подкисл ют О,1Нраствором сол ной кислоты до нейтральной среды, разбавл ют 100 мл воды,,а остаток отфильтровывают. Выход 4-(мезил-2-нитрофенилтио)-2-тиолен-1 ,1-диоксида составл ет 1,68 г (48%), tf, 237-238°С. б) из 0,75 г (0,005 моль) транс-3 ,4-диокситиолан-1,1-диоксида, 0,8 г (0,02 моль) гидрата окиси натри , 1,2 мл (0,02 моль) гидрата окиси натри , 1,2 мл (0,02 моль) сероуглерода и 1,15 г (0,005 моль)especially in the case of aryl substituents, small. The purpose of the invention is to simplify the process. The goal has been achieved by a method for the preparation of 3-alkyl (aryl) thio -2-thiolen-1,1-dioxides of the general formula (1), in that the compound of the general formula b / h 0 O where X is chlorine, bromine, hydroxyl or a tosyloxy group, or 4-hydroxy-2-thiolen-1,1-dioxide. Subject to interaction with a carbon disulfide and an alkyl (aryl) halide in the presence of alkali in an aqueous solution of dioxane or tetrahydrofuran at 20–50 ° C. The reaction is preferably carried out in one stage with an excess of sodium (potassium) hydroxide and carbon disulfide taken at a molar ratio of 2.23: 2: 1. Output 70-90% .- 3-Methylthio-2-thiolen-1,1-dioxide. Example 1, bg (0.04 mol) of trans-3,4-dioxythiolane-1,1-dioxide 4g (0.1 mol) of sodium hydroxide and 5 ml (0.083 mol) of CSi. Dissolved in a mixture of 80 ml of water and 25 ml tetrahydrate of rofuran, incubated for 6 hours at 2025 ° C and 4 ml of methyl iodide added. The mixture is heated to 35-40 and stirred for 6 hours. The solution is evaporated in 2/3 volume at 40-45, O is acidified with hydrochloric acid iHpacTBOpoM to neutral environment and the extract is extracted with chloroform 3 times 20 m each. Extracts are dried / dried magnesium sulfate and the solvent is distilled off. 7 g of a light yellow oily residue are obtained, from which 6.1 g (93% of 3-methylthio-2-thienol-1,1-dioxide, tf, 93-94 ° C (from 10% aqueous acetone). Example 2. Iz9g (0.06 mol cis-3,4-dioxitiolan-1,1-dioxid, 4 g (0.1 mol) of sodium hydroxide, 4 (0.09 mol) CS.J , 6 ml of iodide ytilo, under the conditions of example 1, 8 g (81%) of 3-methylthio-2-thiolane-1, 1-dioxide, are given, Example 3. 11.9 g (mol 3 -1,1-dioxide, 5.4 ml (0.09 mol) of carbon disulphide, 4.4 g (0.11 mol |) of sodium hydroxide are dissolved in 120 mp40% aqueous dioxane solution and stirred at room temperature. 2 hours, add 6.5 ml of methyl iodide and heat for 8 hours at. The solution is acidified with 1N hydrochloric acid and evaporated to 1/3 volume at 40-45 ° C. 100 ml of water are added to the residue and extracted 3 times 15 ml of chloroform. The extracts are combined and the chloroform is distilled off. The residue gives 8.7 g (70%) of 3-methylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide. Example 4. From 18.4 g (0 , 06 mol) 3-oxit4-tosyloxy-thiolan-1, 1-dioxide, 4 g (0.1 mol) of sodium hydroxide, 4.8 ml (0.08 mol) of carbon disulfide and 6 ml of methyl iodide under the conditions of example 1 9.0 g (92%) of 3-methylthio-2-thiolen-1,1-dioxide are obtained, tnA 93-94 C. Note ep 5. 6.7 g (0.05 mol) of 4-hydroxy-2-thiolen-1,1-dioxide and 3.6 g (0.09 mol) of sodium hydroxide are dissolved in 80 ml of a 30% aqueous solution of tetrahydrofuran. , poured 4.2 ml (0.07 mol) of carbon disulfide and stirred for 3 hours at room temperature. Then, 6 ml of iodine methyl is added, heated to 35 ° C and stirred for 7 hours. The solution is evaporated to 1/2 volume, acidified with a 0.1% solution of hydrochloric acid to a neutral medium and extracted with chloroform 3 times 15 ml. The extracts are combined and the chloroform is distilled off. In the residue, 7.4 g (91%) of 3-methylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide, bpd 93-94 ° C. Example 6. Z-Beneylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide. 6 g of CO, O4 mol) trans-3,4-dioxythiolane-1,1-dioxide, 4.4 g (0.11 mol) of sodium hydroxide and 4.8 ml (0, 08 mol) of carbon disulfide are dissolved in 70 ml of 30% water. tetrahydrofuran solution and incubated for 7 h at room temperature. 6.9 ml of benzyl chloride is added and stirred for 3 hours at room temperature, and then for 3 hours while heating to 50 ° C. The solution is acidified with O1, with a solution of hydrochloric acid to a neutral medium and evaporated. 120 ml of water was added to the residue and it was extracted with chloroform 3 times 20 ml each time. The extracts are combined and the chloroform is distilled off. The residue is crystallized from 20% aqueous ethanol, tr, A 3-benzylthio-2-thiolen-1,1-dioxide 127-128 ° C, yield 8.8 g (92%). Example 7. From 10.2 g (0.06 mol) of 3-chloro-4-oxythiolane-1,1-dioxide, 4.8 ml (0.08 mol) of carbon disulfide, 4.4 g (0.11 mol) Sodium hydroxide and 10 ml of benzyl chloride, under conditions of experiment 6, were obtained 11.8 (82%) 3-benzylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide, mp 127-128 ° C. Example 8. From 9.2 g (0.03 zol) 3-hydroxy-4-tosyloxythiol-1, 1-dioxide 2.4 ml (0.04 mol) carbon disulfide, 2.0 (0.05 mol) sodium hydroxide and 5 ml of benzyl chloride under conditions of test 6 give 6 g (84%) of 3-benzylthio-2-thiolen-1,1-dioxide, tp 127-128 ° C. Example 9. 3-Y-Butylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide. 0.06 mol of 3-hydroxy-2-thiolen-1, 1-dioxide, 3.2 g (O, o8 mol) of sodium hydroxide and 4.8 ml (0.08 mol) of carbon disulfide are dissolved in 80 ml of 20% water and stir for 5 hours at room temperature. 9.2 g (0.08 mol) of butyl iodide are added, the mixture is heated to 40-50 ° C and stirred for 7 hours. The solution is acidified with O, 1 hydrochloric acid solution to neutral media and evaporated. 130 ml of water are added to the residue and extracted with chloroform 3 times 15 ml each time. Extracts are combined and evaporated. 8.5 g (70%) of 3-butylthio-2-thiolen-1,1-diox and tp 57-59C are obtained (from 10% aqueous acetone, t 39-59.5 ° C). . Example 10. From 6.8 g. (0.04 mol) of 3-chloro-4-oxythiolane-1,1-dioxide, 3.6 ml of carbon disulfide, 3.2 g (0.08 mol) of sodium hydroxide and 6.9 ml (0.06 mol) of butyl iodide under the CONDITIONS of test 9 yield 5.7 g of 3-H-butylthio-2-thiolen-1,1-dioxide, Al-57-58 ° C. Example 11. 3-Hexylthio-2-, -thiolen-1,1-dioxide. To a solution of 5.1 g (0.03 mol) of 3-chloro-4-oxythiolan-1, 1-dioxide, 2.4 g (0.06 mol of sodium hydroxide in 70 ml of 20% aqueous dioxane was added 3 ml ( 0.05 mol) of carbon disulfide and stirred for 6 hours at room temperature. 5.5 ml (0.04 mol) of hexyl chloride are poured in and heated for 3 hours, first at 30 ° and 4 hours at 50 ° C. The solution is evaporated and the residue is added 130 ml of water and extracted with chloroform 3 times 15 ml. The extracts are combined and evaporated to give 5.6 g (70%) 3H-hexylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide, which is identified as a sulfone. by oxidation of 3-hexylthio-2-t deer-1, 1-dioxide hydrogen peroxide in acetic acid. 3-hexylsulfonyl-2-thiolen-1, 1-dioxide melts at 144-145 ° C (from 10% aqueous acetone). Example 12. 3-Propylthio-2- thiolen-1, 1-dioxide. 5.9 g (0.035 mol) H-chloro-4-oxythiolan-1, 1-dioxide, 2.8 ml (0.045 mol) of carbon disulfide, 2.2 g (0.055 mol) of oxide hydrate sodium is dissolved in 70 ml of 30% aqueous tetrahydrofuran and stirred at room temperature for 2.5 hours. 4 ml of propyl chloride is added, the mixture is heated to 35-40 ° and stirred for 6 hours. The solution is acidified with O, 1% hydrochloric acid and evaporated to 1/3 of a volume. 70 ml of water are added to the residue and extracted 4 times with 15 ml of chloroform each. The extracts are combined and evaporated. The balance of 5.9 g (89%) of 3-n-propylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide is identified as a sulfone, which is obtained by oxidation of 3-n-propylthio-2-thiolen-1, 1-dioxide with hydrogen peroxide in acetic acid. Hn-Propylsulfonyl-2-thiolen-1, 1-dioxide melts at 122123 ° C (from 35% aqueous ethanol), Example 13. Zg (0.02 mol) trans-3,4-dioxythiolan-1, 1-dioxide, 2.4 g (0; 06 mol) of sodium hydroxide and 2.4 ml (0.04 mol) of carbon disulfide are dissolved at 10 ° C in 80 ml of a mixture of water - tetrahydrofuran (1: 1) and incubated for 5 hours at room temperature. Then a solution of 4 g (0.02 mol) of 2,4-dinitrochlorobenzene in 20 ml of tetrahydrofuran is added, heated to 30-35 ° C and stirred for 3 hours. The reaction mass is evaporated to 2/3 volume, acidified with O, 1N hydrochloric acid . The residue is filtered, washed with water and crystallized from 50% aqueous acetone. The yield of 4- (2,4-Dinitrophenylthio) -2-thiolen-1,1-dioxide is 4.5 g (71%), t 164-166 ° C (with decomposition). Example 14. 3.4 g (0.02 mol) of 3-chloro-4-oxythiolane-1,1-dioxide, 1.8 ml (0.02 mol) of carbon disulfide, 1.6 g (0.04 mol) Under conditions of test 13, sodium hydroxide and 4.0 g (0.02 mol) of dinitrochlorobenzene give 4.9 g (78%) of 4- (2,4-dinitrophenylthio) -2-thiolene-1,1-dioxide with tprt of 164-16 bs (with decomposition). The products obtained in examples 14 and 13 do not give a depression with 1p in the mixing sample. Example 15. 4- (4-Megyl-2-nitrophenylthio) -2-thiolen-1,1-dioxide, a) 1.7 g (0.01 mol) З-chloro-4-oxythiolane-1, 1-dioxide , 0.8 g (0.02 mol) of sodium hydroxide and i2.4 ml (0.04 mol) of carbon disulfide are dissolved at 15 ° C in 70 ml of 40% aqueous tetrahydrofuran solution i and incubated at room temperature for 3.5 hours. 2.3 g (0.01 mol) of 4-mesyl-2-nitrochlorobenzene was added and stirred for 1 hour at room temperature and 2.5 hours at 3540 ° C. The reaction mixture was acidified with O, 1N hydrochloric acid solution to a neutral medium, diluted with 100 ml of water, and the residue was filtered. The yield of 4- (mesyl-2-nitrophenylthio) -2-thiolen-1, 1-dioxide is 1.68 g (48%), tf, 237-238 ° C. b) from 0.75 g (0.005 mol) of trans-3, 4-dioxythiolane-1,1-dioxide, 0.8 g (0.02 mol) of sodium oxide hydrate, 1.2 ml (0.02 mol) of hydrate sodium oxide, 1.2 ml (0.02 mol) carbon disulfide and 1.15 g (0.005 mol)
4-меэил-2-нитрохлорбензола в указанных услови х получают 2:1 г (61%1 4- (4-мвэил-2-нитрофен 1лтио) -2-тиолен-1 ,1-диоксида с tn 237-238° . Депрессии температуры плавлени в пробе смешени 4-(4-мезил-2-нитрофенилтио )-2-тиолен-1,1-диоксида не наблюдаетс .4-meel-2-nitrochlorobenzene under the above conditions gives 2: 1 g (61% of 1 4- (4-methyl-2-nitrophene 1lthio) -2-thiolen-1, 1-dioxide with tn 237-238 °. Depression no melting point was observed in the mixing test for 4- (4-mesyl-2-nitrophenylthio) -2-thiolen-1,1-dioxide.