SU966100A1

SU966100A1 - Polymeric composition (modifications)

Info

Publication number: SU966100A1
Application number: SU813262975A
Authority: SU
Inventors: Алексей Филиппович Ефремкин; Виктор Борисович Иванов; Лев Владимирович Аринич; Михаил Викторович Горелик; Виктор Яковлевич Шляпинтох
Original assignee: Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date: 1981-03-20
Filing date: 1981-03-20
Publication date: 1982-10-15

Description

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ЕЕ ВАРИАНТЫ)(54) POLYMER COMPOSITION (ITS VARIANTS)

Изобретение относитс к получе/нию композиций на основе высокомолекул рных соединений, а конкретно блок-сополимеров диенов и винилароматических мономеров. Такие композиции наход т широкое применение в резинотехнической промышленности.The invention relates to the preparation of compositions based on high molecular weight compounds, specifically block copolymers of dienes and vinyl aromatic monomers. Such compositions are widely used in the rubber industry.

Известны композиции на основе различных каучуков, содержащие азосоединени в качестве органических красителей 1.Known compositions based on various rubbers containing azo compounds as organic dyes 1.

Недостатком этих азокрасителей вл етс низка устойчивость получаемых материалов к действию атмосферных факторов, среди -которых один из наиболее важных вл етс свет.The disadvantage of these azo dyes is the low resistance of the materials obtained to the action of atmospheric factors, among which one of the most important is light.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс полимернай композици 2, включающа блоксополимер изопрена со стиролом и азосоединениё формулыClosest to the proposed technical essence and the achieved effect is polymer composition 2, including block copolymer of isoprene with styrene and azo compound of the formula

где А - окси -. или аминогруппа,where A is hydroxy -. or amino group,

В-Н или алкильна группа; С - нитро- или арилазогруппа.B — H or an alkyl group; C - nitro or arylazogroup.

Однако известные азосоединени , примененные индивидуально, не обеспечивают достаточно высокой стойкости к действию света.However, the known azo compounds, applied individually, do not provide a sufficiently high resistance to light.

Целью изобретени вл етс повышение устойчивости к действию света.The aim of the invention is to increase the resistance to light.

Поставленна цель достигаетс тем, что полимерна композици , включающа блок-сополимер изопрена со стиролом The goal is achieved by the fact that a polymeric composition comprising an isoprene block copolymer with styrene

10 и азосоединение, содержит в качестве азосоединени смесь азотолуола и п-амино-п -нитроазобензола при следующем соотношении компонентов, вес.ч:10 and the azo compound, contains as azo compound a mixture of azo-toluene and p-amino-p-nitroazobenzene in the following ratio of components, parts by weight:

1515

Блок-сополимер изопрена со стиролом100 Аз отолуол 0,5-1 .п-Амино-п-нитро20Isoprene block copolymer with styrene 100 Az otoluene 0.5-1. P-Amino-p-nitro20

азобензол 0,1-0,5azobenzene 0.1-0.5

Второй вариант отличаетс ем, что полимерна композици содержит в качестве азосоединени смесь п-окси- п-бис- (фенилазо)-бензола) и м-ме25 тйл-п-окси- п-бис-(фенилазо)-бензола при следующем соотношении компонентов , вес.ч: Влок-сополимер изопрена со ст иролом100 о-Окси-Сп-бис- (фенилазо)-бензол 0 ,33-0,81 м-Метил-п-окси-Гп-бис (фенилазо)-бенэол;0 ,34-2,88 Пример. Раствор ют 1,5 г блок-сополимера изопрена со стироло ( марки ИСТ-Зр), 7,5 мг (0,5 вес.ч.) азотолуола и 1,5 мг (0,1 вес.ч.) п-амино-п -нитроазобензола в 15 мл хлороформа. Раствор перемешизают и нанос т на нат нутую целлофановую пленку. После испарени растворител и отслаивани подложки водой пол чают пленку толщиной около 0,2 мм. В качестве характеристики устойчивости полимерного материала к действию света используют величину периода индукции образовани гидроксильных групп при облучении на воз духе светом ртутной лампы высокого давлени с длиной волны больше 300 нм. Результаты испытаний приведены в табл. 1..The second variant differs in that the polymer composition contains as azo compound a mixture of p-oxy-p-bis- (phenylazo) -benzene) and m-me25 tyl-p-oxy-p-bis- (phenylazo) -benzene in the following ratio of , weight.h: Vop copolymer of isoprene with steel and 100 o-Oxy-Sp-bis- (phenylazo) benzene 0, 33-0,81 m-Methyl-p-oxy-Gn-bis (phenylazo) -beneol; 0 , 34-2,88 Example. 1.5 g of isoprene block copolymer with styrene (IST-Zr brand), 7.5 mg (0.5 weight parts) of nitotoluene and 1.5 mg (0.1 weight parts) of p-amino are dissolved -n -nitroazobenzene in 15 ml of chloroform. The solution is mixed and applied to a tensioned cellophane film. After evaporation of the solvent and peeling of the substrate with water, a film about 0.2 mm thick is obtained. As a characteristic of the resistance of a polymeric material to the action of light, the value of the period of induction of the formation of hydroxyl groups when irradiated in air with light of a high-pressure mercury lamp with a wavelength greater than 300 nm is used. The test results are shown in Table. one..

0,50.5

ОABOUT

1,01.0

оabout

п-Окси- п-бис- (фенилазо)-бензолp-Oxy-p-bis- (phenylazo) -benzene

0,33 О0.33 O

0,33 0,5 О 0,5 . 0,810.33 0.5 O 0.5. 0.81

6767

0,1 0.1

30 О30 o

2424

0,1 О 0,5 0.1 O 0.5

33

316 84 О 0,5316 84 O 0.5

108108

-Метил-п-окси- пбис- (фенилазо)бензол-Methyl-p-oxy-p-bis- (phenylazo) benzene

2727

ОABOUT

75 75

0,34 1300.34,130

0,340.34

58 58

О 120 About 120

0,51 2300.51,230

0,510.51

6060

О Примеры2иЗ. Аналогично примеру 1 готов т и испытывают пленку из полимера, содержащего в качестве добавок азотолуол или п-амино-п-нитроазобензрл Концентрации добавок приведены в табл. 1. П р и м е р 4. Использу способ примера 1, приготавливают и испытывают пленку полимера, не содержащую добавок. Примеры5-7. Аналогично примерам 1-3 приготавливают полимерные пленки, содержащее азотолуол, п-аМино-п-нитроазобензол и их смеси . Концентрации добавок приведены в табл. 1. Примеры 8-20. Аналогично примерам 1-7 готов т и испытывают пленки, содержащие п-окси- п-бис-(фенилазо )-бензол и м-метил-п-окси п-бис- (фенилазо)-бензол как индивидуально , так и в сочетании друг с другом в разных концентраци х. Концентрации добавок и результаты испытаний приведены в табл. 1. ТаблицаAbout Examples2 and 3. Analogously to example 1, a film of a polymer containing azo-toluene or p-amino-p-nitroazobenzrl as additives is prepared. The concentrations of additives are given in table. 1. PRI me R 4. Using the method of example 1, prepare and test a polymer film containing no additives. Examples 5-7. Analogously to examples 1-3, polymer films are prepared containing azo-toluene, p-a Mino-p-nitroazobenzene and mixtures thereof. Concentrations of additives are given in table. 1. Examples 8-20. Similarly to Examples 1-7, films containing p-hydroxy-p-bis- (phenylazo) -benzene and m-methyl-p-hydroxy p-bis- (phenylazo) -benzene are prepared and tested both individually and in combination with each other. with a friend in different concentrations. The concentration of additives and the test results are given in table. 1. Table

Примеры 21-23. Аналогично (примерам 8-20 готов т и облучают пленки из блок-сополимера ИСТ-30, содержащего в качестве добавки п-окси- п-бис- (фенилазо)-бензол, м метил-п-окси- п-бис-(фенилазо)-бензол ,и их смесь. В качестве характеристики устойчивости полимерного материала к действию света используют величичу , показывайщую какую дозу облу21 22 23Examples 21-23. Similarly (examples 8-20, films of block IST-30 block copolymer, containing as an additive p-oxy-p-bis- (phenylazo) -benzene, m methyl-p-oxy-p-bis- (phenylazo ) -benzene, and their mixture. As a characteristic of the resistance of a polymeric material to the action of light, a value is used, indicating the dose of radiation that is 21 22 23

ОABOUT

0,50.5

2,32.3

Из приведенных данных видно, что композиции содержащие смеси азосоединений сохран ют свои свойства в процессе фотостарени , лучше в 1,610 раз, чем композиции, содержащие индивидуальные азосоединени . Предложенные азосоединени и их смеси вл ютс эффективными светостабилизаторами , которые повышают све- .It can be seen from the above data that compositions containing mixtures of azo compounds retain their properties during photoaging, 1.610 times better than compositions containing individual azo compounds. The proposed azo compounds and their mixtures are effective light stabilizers that enhance light.

Продолжение табл. 1Continued table. one

;чени (в ч) необходимо получить . 25 образцу, чтобы его прочность приcheni (in h) must be obtained. 25 sample to its strength when

разрыве упала на 25 и 50% от прочности образца до облучени . Изменение механических свойств плёнок в процессе облучени определ ют по ГОСТ 12-580 . Ширина рабочего участка ножа The gap fell by 25 and 50% of the strength of the sample prior to irradiation. The change in the mechanical properties of the films during irradiation is determined according to GOST 12-580. The width of the working area of the knife

30 дл вырубани лопаток составл ет 3 мм. Результаты испытаний приведены в табл. 2.30 for cutting blades is 3 mm. The test results are shown in Table. 2

Таблица 2180 Table 2180

375 250 450375 250 450

Образец разрушилс к 126 ч облучени The sample was destroyed by 126 hours of exposure.

тостойкость нестабилизированного полимера в несколько дес тков раз. Наблюдаетс вление синергизма между азосоединёни ми, про вл ющиес в том, что стабилизирующий эффект, получаемый при использовании дл стабилизации полимера смеси азосоединений, больще, чем сумма стабилизирующих эффектов каждогоthe resistance of the unstabilized polymer is several tens of times. There is a phenomenon of synergism between azo compounds, manifested in the fact that the stabilizing effect obtained by using a mixture of azo compounds for stabilizing a polymer is greater than the sum of the stabilizing effects of each

из азосоединений, вход щих в состав этой смеси.from the azo compounds included in this mixture.

Claims

1. A polymer composition comprising a block copolymer of isoprene with a styrene-and azo compound, characterized in that, in order to increase light resistance, it contains as azo-compound a mixture of azotoluene and p-amino-pt-nitroazobenzene in the following ratio , weight:

Block copolymer

isoprene with

styrene100

Nitoluen 0.5-1

p-Amino-p -nitroazobenzene 0.1-0.5

2. Polymer composition comprising a block copolymer. isoprene with styrene and an azo compound, characterized in that, in order to increase the resistance to light j, it contains as azo compounds a mixture of p-oxyHp-bis- (phenylazo) -benzene3 and m-methyl-p-oxy-p bis- ( 1-phenylazo-benzene with the following ratio of components, parts by weight:

Block copolymer

isoprene with styrene100

p-Oxy-Gp-bis- (phenylazo) -benzene Of 33-0,81

mg Methyl p-oxy-p-bis-Sphenyl

azo) benzene 0.34-2.88

Sources of information Bo received attention in the examination 1. Handbook of rubber for Moj Chemie, 1971, p. 384-387.

2, USSR Author's Certificate in Application No. 3221031, cl. C 08 L 53/02, 1980 (prototype).