SU956471A1 - Process for producing unsaturated esters of dithiocarbamic acids - Google Patents
Process for producing unsaturated esters of dithiocarbamic acids Download PDFInfo
- Publication number
- SU956471A1 SU956471A1 SU762375488A SU2375488A SU956471A1 SU 956471 A1 SU956471 A1 SU 956471A1 SU 762375488 A SU762375488 A SU 762375488A SU 2375488 A SU2375488 A SU 2375488A SU 956471 A1 SU956471 A1 SU 956471A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solutions
- allyl chloride
- dithiocarbamic acid
- allyl
- salts
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ЭФИРОВ (54) METHOD FOR OBTAINING NONSATURATED ETHERS
1one
Изобретение относитс к способу (получени ненасыщенных эфиров дйтиокарбаминовых кислот, которые могут быть использованы в качестве пестицидов и присадок .не содержащих хлор к смазочным маслам.iThe invention relates to a process for the preparation of unsaturated esters of dithiocarbamic acids, which can be used as pesticides and additives that do not contain chlorine to lubricating oils.
Известен способ получени эфиров дитиокарбаминовых кислот путем взаимодействи галоидных соединений, содержащих легко обмениваемые атомы галоида с дитиокарбаматами щелочных металлов в пол рных растворител х при бО-ЮО С. При этом чаще всего используют хлорсодержащие и сравнительно реже бромсодержащие соединени 1.A known method for the preparation of dithiocarbamic acid esters by reacting halide compounds containing easily exchangeable halogen atoms with alkali metal dithiocarbamate in polar solvents for OO-C. In this case, chlorine-containing and relatively rarely bromine-containing compounds 1 are used.
Однако этим способом не удаетс получить эфиры Дитиокарбаминовых кислот с короткими S-замещенными радикалами мети л, этил, аллил ).However, it is not possible to obtain the esters of Dithiocarbamic acids with short S-substituted radicals (methyl, ethyl, allyl) by this method.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени S-аллилдиалкилдитиокарбаминовой кислоты путем взаимодействи диалкилдитиокарбаматов металлов и бромистого аллила. Выход целевого продукта 78-73% 2.The closest to the invention in its technical essence and the achieved result is a method for producing S-allyl dialkyldithiocarbamic acid by reacting metal dialkyldithiocarbamates and allyl bromide. The yield of the target product 78-73% 2.
Однако броморганические соединени , и в том числе бромистый аллил ДИТИОКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТHowever, organo-bromine compounds, including allyl bromide, DITIOCARBAMINE ACIDS
(намного дороже соответствующих хлорорганических соединений. Кроме того они не всегда ббеспечивают высокий выход целевых соединений. Поэтому производство эфиров дитиокарбаминовых кислот в промышленном масштабе из бромистого аллила и дитиокарбаматов металлов дорого и экономически нецелесообразно г.. .(much more expensive than the corresponding organochlorine compounds. In addition, they do not always provide a high yield of the target compounds. Therefore, the production of dithiocarbamic acid esters on an industrial scale from allyl bromide and dithiocarbamates of metals is expensive and economically impractical.
10ten
Целью изобретени вл етс повышение выхода целевых продуктов.The aim of the invention is to increase the yield of the target products.
Поставленна цель достигаетс тем, что ненасыщенные эфиры дитиокарбаминовых кислот общей фор- , The goal is achieved by the fact that the unsaturated esters of dithiocarbamic acids of the general form,
15 : мулы.15: mules.
(H2(lH-(iHa-$-((H2 (lH- (iHa - $ - (
WW
$$
2020
.где К к-алкил или R и R. Where K is alkyl or R and R
; вместе с атомом азота образуют; together with the nitrogen atom form
пиперидино или морфолиногруппы, получают взаимодействием галоидных аллилов с водными раствораили солей 25 дитиокарбаминовых кислот при 16С°С .piperidino or morpholino, obtained by the interaction of halide allyls with aqueous solutions or salts of 25 dithiocarbamic acids at 16 ° C.
Предпочтительно используют 3060% растворы солей дитиокарбаминовых кислот и хлористый аллил в сте30 хирметрическом соотношении или 2025% растворы солей дитиокарбаминовых кислот и 50% хлористого аллила.Preferably, 3060% solutions of dithiocarbamic acid salts and allyl chloride are used in a sterile ratio or 2025% solutions of dithiocarbamic acid salts and 50% allyl chloride.
Установлено, что выход целевых продуктов р значительной степени зависит от концентрации растворовIt is established that the yield of the target products p largely depends on the concentration of solutions
солей дитиокарбаматов и соотношени исходных реагентов.salts of dithiocarbamate and the ratio of initial reagents.
Зависимость выхода от концентрации водного раствора дитиокарбамата натри (ДТК Na) и соотношени исходных реагентов представлена в табл.1.The dependence of the yield on the concentration of an aqueous solution of sodium dithiocarbamate (DTC Na) and the ratio of the initial reagents is presented in Table 1.
ТаблицаTable
1:11: 1
1:11: 1
1:11: 1
1:11: 1
1:.11: .1
1:1,11: 1,1
1:1,51: 1.5
Как следует из таблицы, при эквимол рном соотношении исходных реагентов высокий выход эфиров обеспечиваетс лишь в случае использовани растворов диэтилдитиокарбамата натри ДТК Na) с концентрацией выше 30%. Применение 20%-ного раствора ДТКМа при тдком соотношении реагентов не дает высокий выход эфира даже при значительном увеличении продолжительности реакции. Однако и 20%-ным раствором диэтилдитиокарбамата натри возможно получение S-аллилдиэтиллитиокарбамата с очень высоким выходом. Это достигаетс путем проведени реакции с избытком хлористого аллила.As follows from the table, at an equimolar ratio of the initial reagents, a high yield of ethers is provided only in the case of using sodium diethyldithiocarbamate (DTC Na) solutions with a concentration above 30%. The use of a 20% aqueous solution of DTKM with a solid ratio of reagents does not give a high yield of ether, even with a significant increase in the duration of the reaction. However, a 20% sodium diethyldithiocarbamate solution may also be used to produce S-allyl diethyl thiocarbamate in very high yield. This is achieved by reacting with an excess of allyl chloride.
Пример. Получение S-аллилдиметилдитиокарбаматаExample. Getting S-allyldimethyldithiocarbamate
:нз: ns
NjStiHidH dHgNjStiHidH dHg
СНзSNS
к 2 кг 50%-ного водного раствора диметилдитиокарбамата натри при 1-3°С добавл ют 531 г хлористого аллила. В результате экзотермичнойTo 2 kg of a 50% aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbamate, at 1-3 ° C, 531 g of allyl chloride is added. As a result of exothermic
2 2
98 97 94 83 85 93 9798 97 94 83 85 93 97
22
4four
4four
8eight
4four
22
реакции температура смеси поднимаетс до . Смесь перемешивают .при этой температуре еще 1,5-2 ч, органический слой промывают водой и сушат под вакуумом. Выход S-аллилдиметилдитиокарбамата-1 ,113 кг {99% от теоретического).the reaction temperature of the mixture rises to. The mixture is stirred at this temperature for another 1.5-2 hours, the organic layer is washed with water and dried under vacuum. The output of S-allyldimethyldithiocarbamate-1, 113 kg {99% of theoretical).
П р и ме р 2. Получение S-аплилпиперидйндитиокарбаматаExample 2: Preparation of S-aplilpiperidindithiocarbamate
ОABOUT
НС$(Н2(HC $ (H2 (
II
к 5 кг 20%-ного водного раствора пиперидиндитиокарбамата натри J5,45 моль) при 20°С добавл ют 623 г хлористого аллила (8,6 моль). Температура реакционной смеси поднимаетс до 45°С. Затем смесь нагревают до и перемешивают 1,5-2 ч. Органический слой промывают водой, отгон ют избыток хлористого аллила и сушат пол вакуумом. Выход S-аллилпиперидиндитиокарбамата 1,097 г (99% от теоретического).623 g of allyl chloride (8.6 mol) are added at 20 ° C to 5 kg of a 20% aqueous solution of sodium piperidine dithiocarbamate sodium (J5.45 mol). The temperature of the reaction mixture rises to 45 ° C. The mixture is then heated to and stirred for 1.5-2 hours. The organic layer is washed with water, the excess allyl chloride is distilled off and the floor is dried with vacuum. The output of S-allylpiperidine dithiocarbamate 1,097 g (99% of theoretical).
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762375488A SU956471A1 (en) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Process for producing unsaturated esters of dithiocarbamic acids |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762375488A SU956471A1 (en) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Process for producing unsaturated esters of dithiocarbamic acids |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU956471A1 true SU956471A1 (en) | 1982-09-07 |
Family
ID=20666751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762375488A SU956471A1 (en) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Process for producing unsaturated esters of dithiocarbamic acids |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU956471A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1987004156A1 (en) * | 1985-12-30 | 1987-07-16 | Irkutsky Institut Organicheskoi Khimii Sibirskogo | Salts of n-(vinyloxiethyl)dithiocarbamic acid, method of obtaining thereof and pesticides based on them |
-
1976
- 1976-06-28 SU SU762375488A patent/SU956471A1/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1987004156A1 (en) * | 1985-12-30 | 1987-07-16 | Irkutsky Institut Organicheskoi Khimii Sibirskogo | Salts of n-(vinyloxiethyl)dithiocarbamic acid, method of obtaining thereof and pesticides based on them |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR880001688A (en) | N-phosphonylmethoxy alkyl derivatives of pyrimidine and furin base and preparation method thereof | |
SU514569A3 (en) | The method of producing pyridazine derivatives | |
SU956471A1 (en) | Process for producing unsaturated esters of dithiocarbamic acids | |
US2383319A (en) | Production of sulphonyl chlorides | |
KR870002085A (en) | Method for preparing azolyl-cyclopropyl-ethanol derivative | |
US2852531A (en) | Tris-(2-tetrahydropyranyl) esters of 6, 8-bis (hydrocarbonmercapto)-4, 4-dicarboxy-5-ocaprylic acid and preparation thereof | |
US2872458A (en) | Addition product of a metal hydrocarbon mercaptide with an alpha-halogamma-butyrolactone | |
US2872455A (en) | Process for the preparation of dithiacyclopentylaliphatic acids | |
US2408519A (en) | Manufacture of 4-ketotetrahydrothiophenes | |
US2574554A (en) | Bis carbonyl dithiophosphate compounds | |
US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
JPS59184156A (en) | Chlorosulfonic acid ester and manufacture | |
SU626096A1 (en) | Method of producing bis-(p-enyl)platinum | |
EP0156177B1 (en) | Process for preparing organo-sulfonium halides | |
US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
SU534467A1 (en) | The method of obtaining tertiary phosphinosulfide | |
JPS5448707A (en) | Preparation of gamma-keto-aldehydes | |
SU136371A1 (en) | Method for producing alkylphosphonic acid derivatives | |
KR950700246A (en) | Method for producing E-type prostaglandins | |
US2842558A (en) | Alpha-mercapto-gamma-butyrolactones and their preparation | |
SU785305A1 (en) | Method of preparing trans-1-aryl(alkyl)sulfonyl-2-dialkylaminoethenes | |
SU642302A1 (en) | Method of obtaining 2-fluoro-2,2-dinitroethylsulfuric acid | |
SU449044A1 (en) | The method of obtaining-acyl-trichloromethylsulfenyl-aryl (alkyl) sulfonamides | |
SU374294A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TRITIOORTOL1URAVE ETHER | |
SU390099A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MIXED DIORGANODYTHIOLPHOSPHONATE |