SU948895A1 - Method for processing waste liquors from iodine and bromine production - Google Patents
Method for processing waste liquors from iodine and bromine production Download PDFInfo
- Publication number
- SU948895A1 SU948895A1 SU802978420A SU2978420A SU948895A1 SU 948895 A1 SU948895 A1 SU 948895A1 SU 802978420 A SU802978420 A SU 802978420A SU 2978420 A SU2978420 A SU 2978420A SU 948895 A1 SU948895 A1 SU 948895A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- magnesium
- precipitated
- separated
- sodium chloride
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относится к способам переработки отработанных сточных вод йодобромных производств, использующих в качестве сырья подземные рассолы (буровые воды), которые содержат значительные концентрации хлоридов натрия, кальция, магния и калия и, кроме того, бор, литий и стронций.The invention relates to methods for processing wastewater from iodine-bromine production using underground brines (drilling water), which contain significant concentrations of sodium, calcium, magnesium and potassium chlorides and, in addition, boron, lithium and strontium.
Наиболее близким к предлагаемому 1° по технической сущности и достигаемому результату является способ переработки отработанных сточных вод йодобромных производств, включающий выделение микроэлементов и гидроокиси магния. Согласно этому способу воду подщелачивают для соосаждения микроэлементов совместно с гидроокисью магния. Из полученного осадка rtocne соответствующих химических обработок получают химическое удобрение, содержащее бор, йод, железо, магний, марганец, медь и другие £1].Closest to the proposed 1 ° in technical essence and the achieved result is a method of processing waste wastewater of iodine-bromine production, including the allocation of trace elements and magnesium hydroxide. According to this method, water is alkalinized to co-precipitate trace elements together with magnesium hydroxide. A chemical fertilizer containing boron, iodine, iron, magnesium, manganese, copper and others £ 1] is obtained from the obtained rtocne precipitate of the corresponding chemical treatments.
Однако данным способом не решаются вопросы комплексного извлечения всех полезных компонентов, содержащихся в отработанной воде.However, this method does not solve the issues of integrated extraction of all useful components contained in waste water.
Цель изобретения - комплексное извлечение всех полезных компонентов, содержащихся в отработанной воде, создание безотходной технологии.The purpose of the invention is the comprehensive extraction of all useful components contained in the waste water, the creation of waste-free technology.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, включающему выделение микроэлементов и гидроокиси магния, воду концентрируют до содержания солей 18-20% с отделением образовавшегося сульфата кальция, затем обрабатывают 15-20%-ным раствором щелочи до pH 3,5-4,0 извлечением бора ионообменом, после чего упаривают до плотности 1330-1340 кг/мэ и отделяют выпавший хлористый натрий, а раствор повторно упаривают до плотности 1430-1440 кг/м® с отделением выпавших магнезиальных солей - карналлита и тахгидрита, которые разла3 948895 гают путем смешения с исходной отработанной водой в равном соотношении с получением хлористого калия и маточного раствора, который присоединяют к раствору,оставшемуся после выделения магнезиальных солей, затем объединенный раствор обрабатывают 8-10%-ным раствором щелочи до pH 9,5~9,7 с отделением выпавшей гидроокиси магния, а раствор обрабатывают 2,5“4,0%-ной соляной кислотой до pH 7,0-7,5 и извлекают литий и стронций сорбцией, после чего раствор снова упаривают до плотности 1420-1425 кг/м3, отделяют выпавший хлористый натрий, а оставшийся 3840%-ный раствор хлористого кальция выпускают в виде товарного продукта.This goal is achieved by the fact that according to the method, including the allocation of trace elements and magnesium hydroxide, water is concentrated to a salt content of 18-20% with separation of the formed calcium sulfate, then treated with a 15-20% alkali solution to a pH of 3.5-4.0 extraction of boron by ion exchange, after which it is evaporated to a density of 1330-1340 kg / m e and the precipitated sodium chloride is separated off, and the solution is re-evaporated to a density of 1430-1440 kg / m® with separation of the precipitated magnesia salts - carnallite and tachhydrite, which decompose by 948895 confusion with the outcome waste water in equal proportions to obtain potassium chloride and the mother liquor, which is attached to the solution remaining after the separation of magnesian salts, then the combined solution is treated with an 8-10% alkali solution to a pH of 9.5 ~ 9.7 with separation of the precipitated hydroxide magnesium, and the solution is treated with 2.5 “4.0% hydrochloric acid to a pH of 7.0-7.5 and lithium and strontium are removed by sorption, after which the solution is again evaporated to a density of 1420-1425 kg / m 3 , the precipitate is separated sodium chloride, and the remaining 3840% solution of calcium chloride release They come in the form of a marketable product.
Переработка отработанных вод йодобромных производств основана на ступенчатом их испарении и подщелачивании с отделением последовательно выделяющихся компонентов.The treatment of wastewater from iodine-bromine production is based on their stepwise evaporation and alkalization with separation of sequentially released components.
Буровая вода перед извлечением из нее йода и брома для предотвра- 25 щёния их гидролиза подкисляется, поэтому отработанная вода имеет pH 2,63,0. На первой стадии отработанную воду концентрируют путем солнечного испарения в специально устроенных бассейнах до содержания солей 18-20%. На этой стадии отделяются механические примеси, отстаиваются кислые органические компоненты и осаждаются наибольшие количества сульфата кальция. Концентрированный рассол нейтрализуется 15-20%-ным раствором едкого натра до pH 3,5“4,0 и направляется на извлечение бора с помощью ионообменных смол. Низкая концентрация (меньше 16,0 мас?%) применяемой щелочи вызывает увеличение объема рассола, что приводит к уменьшению содержания бора, а высокая концентрация (больше 20,0 мас.%) - у-кристаллизацию хлористого натрия, что может отрицательно сказаться на сорбции бора. Оптимальное значение pH способа извлечения бора из этих вод 3,5-4,0. После извлечения бора рассол направляется на дальнейшее упаривание в естественных или заводских условиях, которое продолжают До достижения плотности 1330-1340 кг/м3. При этом в осадок выпадает до 9295% содержащегося в рассоле хлористого натрия. Его отделяют, промывают раствором хлбристого натрия, сушат и выпускают в качестве товарного продукта. Промывные воды после трехкратного использования присоединяют к маточному раствору и направляют на дальнейшее упаривание, которое ведут до плотности 1430-1440 кг/м3. При этом осаждаются магниевые соли (КСЕ* *МдС(?<2*6Н<20) и тахгидрит (гИдСе^ *СаСЕгх1гН^О). Их отделяют и обрабатывают на холоду исходной отработан10 ной водой в отношении 1:1, при этом до 60-70% х'лористого калия, содержащегося в солевой смеси, остается в виде твердого осадка, который отделяют, сушат и выпускают в виде то15 варного продукта. .Изменение значений указанных отношений уменьшает выход хлористого калия.Drilling water before removing it from iodine and bromine schoniya 25 to prevent hydrolysis of acidified waste water therefore has pH 2,63,0. In the first stage, the waste water is concentrated by solar evaporation in specially designed pools to a salt content of 18-20%. At this stage, mechanical impurities are separated, acidic organic components are sedimented and the greatest amounts of calcium sulfate are precipitated. The concentrated brine is neutralized with a 15-20% sodium hydroxide solution to a pH of 3.5–4.0 and is directed to boron recovery using ion-exchange resins. A low concentration (less than 16.0 wt.%) Of the alkali used causes an increase in the volume of brine, which leads to a decrease in the boron content, and a high concentration (more than 20.0 wt.%) Causes the γ-crystallization of sodium chloride, which can adversely affect sorption boron. The optimal pH of the method for extracting boron from these waters is 3.5-4.0. After boron extraction, the brine is sent for further evaporation in natural or factory conditions, which is continued until the density reaches 1330-1340 kg / m 3 . In this case, up to 9295% of sodium chloride contained in the brine precipitates. It is separated, washed with a solution of sodium chloride, dried and released as a commercial product. Wash water after three use is attached to the mother liquor and sent for further evaporation, which lead to a density of 1430-1440 kg / m 3 . Magnesium salts (KCE * * MdC (? <2 * 6H <20) and tachyhydrite (gIdCe ^ * CaCE g x1gH ^ O) are precipitated. They are separated and treated in the cold with the original waste water in a ratio of 1: 1, while up to 60-70% of potassium chloride contained in the salt mixture remains in the form of a solid precipitate, which is separated, dried and released as a finished product. Changing the values of these ratios reduces the yield of potassium chloride.
Маточный раствор после разложения соединяют с маточником, оставшимся после отделения магнезиальных солей, и соединенный раствор обрабатывают 8-10%-ным раствором едкого натра до pH 9>5“9,7 (или θΝαοΗ = = 1:1,75) для осаждения гидроокиси магния. Выпавшую гидроокись магния отделяют и прокаливают для получения товарной окиси магния. Степень извле· чения магния при этом 96-98%. Меньше 8% применяемой щелочи увеличивает объем обрабатываемых вод, а выше 10% замедляет процесс осаждения гидроокиси магния в связи с ухудшением диффузионных процессов. Повышение- pH от указанного предела вызывает осаждение гидроокисью кальция и стронция, а понижение его уменьшает степень извлечения магния из рассола, что приводит к ухудшению качества получаемых продуктов. МаточЗА ν ” ныи раствор после отделения гидроокиси магния нейтрализуют 2,5_ 4,0%-ной соляной кислотой до pH 7,07,5· Низкая концентрация (ниже 2,5%) применяемой кислоты приводит к уве4S личению объема перерабатываемых вод, а высокая концентрация (больше 4,0%)к увеличению содержания хлористого натрия в рассоле*и выделению его в твердую фазу, что является нежела50 тельным для сорбционных процессов. После извлечения лития и стронция сорбционным способом рассол4 направляют на дальнейшее упаривание до плотности 1420-1425 кг/м3. При этом 55 95“97% содержащегося хлористого натрия выпадает в осадок, который отделяют, промывают раствором хлористого натрия, сушат и выпускают в виде то5 948895 верного продукта. Маточный раствор, содержащий 39”30% хлористого кальция , выпускается в виде товарного продукта.The mother liquor after expansion is combined with mother liquor remaining after separation of the magnesium salt solution is treated with and connected 8-10% solution of sodium hydroxide to pH 9> 5 "9.7 (or θΝαοΗ = = 1: 1.75) to precipitate hydroxide magnesium. The precipitated magnesium hydroxide is separated and calcined to obtain salable magnesium oxide. The degree of extraction of magnesium is 96-98%. Less than 8% of the alkali used increases the volume of treated water, and above 10% it slows down the deposition of magnesium hydroxide due to the deterioration of diffusion processes. Increasing the pH from the specified limit causes precipitation of calcium hydroxide and strontium, and lowering it reduces the degree of extraction of magnesium from brine, which leads to a deterioration in the quality of the resulting products. After a separation of magnesium hydroxide, Matroza ν ”solution is neutralized with 2.5 _ 4.0% hydrochloric acid to pH 7.07.5. A low concentration (below 2.5%) of the acid used leads to an increase in the volume of the treated water, 4S and a high concentration (more than 4.0%) leads to an increase in the content of sodium chloride in brine * and its release into the solid phase, which is undesirable for sorption processes. After extraction of lithium and strontium by the sorption method, brine 4 is sent for further evaporation to a density of 1420-1425 kg / m 3 . In this case, 55 95 “97% of the contained sodium chloride precipitates, which is separated off, washed with a solution of sodium chloride, dried and released in the form of a true product. The mother liquor containing 39 ”30% calcium chloride is available as a commercial product.
Таким образом, переработка отра- 5 ботанных вод йодобромных производств позволяет получать раствор хлористого кальция, гипс, хлористый натрий, хлористый калий, окись магния, а также концентраты для получения бора, 10 лития и стронция при благоприятных условиях извлечения последних из вод.Thus, the processing of the treated water from iodine-bromine production allows one to obtain a solution of calcium chloride, gypsum, sodium chloride, potassium chloride, magnesium oxide, as well as concentrates for the production of boron, 10 lithium and strontium under favorable conditions for the extraction of the latter from water.
П р и м е р; Отработанная вода· йодобромного производства, имеющая 15 состав, мас.%: NaCE 9»71; СаС₽<^ 2,00; МдСЕ^ 0,40; CaS04 0,06; КСЕ 0,09; Псолей 12,25; 0,02; Li 0,0004 и Sr 0,030 и pH 2,6, концентрируется в испарителе до содержания солей 20%, м причем предварительно очищается от механических примесей, из нее отстаиваются кислые органические компоненты и выпадает гипс. Осветленный рассол нейтрализуют 20%-ным раство- 25 ром едкого натра до pH 4,0 и направляют на извлечение бора с помощью ионнообменйых смол. Освобожденный от бора рассол направляется во второй испаритель где концентрируется до 30 плотности 1330 кг/м3, причем 95% хлористого натрия, содержащегося в рассоле, выпадает в твердую фазу, остаток отделяют, промывают раствором хлористого натрия и сушат. Промывные воды после трехкратного использования возвращают во второй испаритель . Маточный раствор подвергают дальнейшему концентрированию в третьем испарителе до плотности 1440 кг/м3 при этом из него осаждаются карналлит и тахгидрит. Осадок отделяют и разлагают на холоду исходной отработанной водой при соотношении 1:1, при этом около 70% содержащегося в осадке хлористого калия остается в твердой фазе. Его отделяют от раствора и сушат. Промывной раствор, содержащий в основном хлориды кальция и магния, объединяют с маточным раствором и обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра при pH 9,6, при этом осаждается гидроокись магния. Расход щелочи составляет 175% от теорерического, степень извлечения магния 98%. Гидроокись магния отделяют от раствора и прокаливают для получения окиси магния. Маточный раствор после осаждения гидроокиси магния нейтра лизуют 2,5%_ной соляной кислотой до pH 7,0. Полученный рассол, содержащий 23% солей и имеющий плотность 1210 кг/м3, направляется на извле- чение лития и стронция (9) сорбционным методом. После извлечения этих компонентов рассол упаривают в четвертом испарителе,где из него выпаflaet в твердую фазу 96% содержащегося хлористого натрия, промывают раствором хлористого натрия и сушат. Маточный рассол, имеющий плотность 1420 кг/м3 и содержащий 40% хлористого кальция, выпускают в качестве товарного продукта.PRI me R; Wastewater · iodine-bromine production, having 15 composition, wt.%: NaCE 9 "71; CaC $ <^ 2.00; MdCE ^ 0.40; CaS04 0.06; KSE 0.09; Psoley 12.25; 0.02; Li 0.0004 and Sr 0.030 and pH 2.6, are concentrated in the evaporator to a salt content of 20%, m and pre-cleaned of mechanical impurities, acidic organic components are settled from it and gypsum precipitates. The clarified brine is neutralized with 20% rum dissolving 25 of sodium hydroxide to pH 4,0 and sent for recovery of boron via ionnoobmenyyh resins. The brine freed from boron is sent to a second evaporator where it is concentrated to 30 with a density of 1330 kg / m 3 , with 95% of the sodium chloride contained in the brine falling into the solid phase, the residue is separated, washed with a solution of sodium chloride and dried. Wash water after three use is returned to the second evaporator. The mother liquor is further concentrated in the third evaporator to a density of 1440 kg / m 3 while carnallite and tachyhydrite are precipitated from it. The precipitate is separated and decomposed in the cold with the original waste water at a ratio of 1: 1, while about 70% of the potassium chloride contained in the precipitate remains in the solid phase. It is separated from the solution and dried. The washing solution, which contains mainly calcium and magnesium chlorides, is combined with the mother liquor and treated with a 10% sodium hydroxide solution at pH 9.6, and magnesium hydroxide precipitates. Alkali consumption is 175% of theoretical, the degree of extraction of magnesium is 98%. Magnesium hydroxide is separated from the solution and calcined to obtain magnesium oxide. The mother liquor after the precipitation of magnesium hydroxide neutrals lizuyut _ 2.5% hydrochloric acid to pH 7,0. The resulting brine containing 23% salts and having a density of 1210 kg / m 3 is sent to the extraction of lithium and strontium (9) by the sorption method. After the extraction of these components, the brine is evaporated in the fourth evaporator, where 96 ml of the sodium chloride contained in the solid is precipitated from it, washed with a solution of sodium chloride and dried. Royal brine, having a density of 1420 kg / m 3 and containing 40% calcium chloride, is released as a commercial product.
Таким образом, при переработке 1 т отработанной буровой воды получают, кг: гипс 0,5; хлористый натрий 99; хлористый калий 0,6; окись магния 1,6; 40%-ный раствор хлористого кальция 51, а также концентраты, с содержанием, %·. борный ангидрид 0,03; литий 0,008 и странций 0,4. По этим компонентам достигается обогащение соответственно в 1,6;-13 и 12 раз и создаются благоприятные условия для извлечения их сорбционными способами. Расход реагентов на 1 т отработанной воды составляет, кг:едкий натр 5,9; соляная кислота (в расчете на 100% НСЕ) 0,8; пресная вода 34 кг.Thus, in the processing of 1 ton of waste drilling water receive, kg: gypsum 0.5; sodium chloride 99; potassium chloride 0.6; magnesium oxide 1.6; 40% solution of calcium chloride 51, as well as concentrates, with a content,% ·. boric anhydride 0.03; lithium 0.008 and stratum 0.4. For these components, enrichment is achieved 1.6, 13 and 12 times, respectively, and favorable conditions are created for their extraction by sorption methods. The consumption of reagents per 1 ton of waste water is, kg: caustic soda 5.9; hydrochloric acid (based on 100% NSE) 0.8; fresh water 34 kg.
Технико-экономическая эффективность способа состоит в возможности комплексной переработки отработанных вод с извлечением всех полезных компонентов, исключении сброса этих вод и решении тем самым экологических проблем.The technical and economic efficiency of the method consists in the possibility of complex processing of waste water with the extraction of all useful components, eliminating the discharge of these waters and thereby solving environmental problems.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802978420A SU948895A1 (en) | 1980-09-12 | 1980-09-12 | Method for processing waste liquors from iodine and bromine production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802978420A SU948895A1 (en) | 1980-09-12 | 1980-09-12 | Method for processing waste liquors from iodine and bromine production |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU948895A1 true SU948895A1 (en) | 1982-08-07 |
Family
ID=20916410
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802978420A SU948895A1 (en) | 1980-09-12 | 1980-09-12 | Method for processing waste liquors from iodine and bromine production |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU948895A1 (en) |
-
1980
- 1980-09-12 SU SU802978420A patent/SU948895A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4634533A (en) | Method of converting brines to useful products | |
US4180547A (en) | Process for recovery of chemicals from saline water | |
US5219550A (en) | Production of low boron lithium carbonate from lithium-containing brine | |
US20030080066A1 (en) | Recovery of common salt and marine chemicals from brine | |
CN110699756B (en) | Method for preparing alpha-type gypsum whisker by using ammonia-soda waste liquid | |
CN1343622A (en) | Getting alkali from salt solution and calcining sesquicarbonate of soda | |
US4980136A (en) | Production of lithium metal grade lithium chloride from lithium-containing brine | |
JP2005537202A (en) | Recovery of sodium chloride and other salts from brine | |
IL176482A (en) | Process for recovery of sulphate of potash | |
FR2523114A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING POTASSIUM SULFATE FROM SOLUTIONS CONTAINING MAGNESIUM CHLORIDE AND POTASSIUM CHLORIDE | |
CN106277005B (en) | A kind of method that ice crystal, calcium carbonate and sodium sulphate are reclaimed in the resource from calcium fluoride sludge | |
US7041268B2 (en) | Process for recovery of sulphate of potash | |
SI20525A (en) | Method of producing potassium sulfate | |
JP2010222242A (en) | Recovery of sodium chloride and other salts from brine | |
US4093508A (en) | Process for recovering chemicals from the waste liquors of sulfate cellulose digestion and the waste waters of bleaching | |
SU948895A1 (en) | Method for processing waste liquors from iodine and bromine production | |
US2793099A (en) | Processes for the manufacture of various chemicals from sea water | |
CN1179882C (en) | Process for preparing potassium sulfate | |
US2398743A (en) | Recovery of magnesium compounds | |
KR100804196B1 (en) | A process for recovery of low sodium salt from bittern | |
RU2283283C1 (en) | Process of producing h-purity lithium carbonate from lithium-bearing chloride brines | |
RU2284298C1 (en) | Method of production of the granulated calcium chloride at the complex processing of the natural return brines | |
CN211712837U (en) | System for removing sulfate in water and water treatment system comprising same | |
CN1331751C (en) | Method for refining industrial salt | |
CN112340752B (en) | Process for producing sodium chloride by reverse and forward flow multiple-effect evaporation of magnesium-containing sulfate brine |