SU937470A1

SU937470A1 - Process for producing grafted copolymer

Info

Publication number: SU937470A1
Application number: SU782600366A
Authority: SU
Inventors: Борис Николаевич Хохлов; Эдуард Петрович Рыбкин; Александра Егоровна Куликова; Любовь Михайловна Шевчук; Елена Николаевна Гордеева
Original assignee: Предприятие П/Я М-5927
Priority date: 1978-03-07
Filing date: 1978-03-07
Publication date: 1982-06-23

Description

1one

Изобретение относитс к получению привитого сополимера бутадиена, стирола и мeтилмeтakpилaтa (МБС), используемого в качестве модификатора ударопрочности в композици х на основе поливинилхлорида ( ПВХ ) и сотполимеров винилхлорида.This invention relates to the preparation of a graft copolymer of butadiene, styrene and methyl methacrylate (MBS), used as an impact modifier in compositions based on polyvinyl chloride (PVC) and vinyl copolymers.

Известен способ получени при-. витого сополимера МБС, заключающийс в том, что на латекс бутадиенстирольного каучука прививаетс смесь мономеров. К полученному латексу привитого сополимера добавл ют в виде эмульсии или раствора в органическом растворителе 2,6-дитретбутил-п-крезол (ионол) с последующей коагул цией латекса t.There is a known method for preparing in -. a twisted MBS copolymer, consisting of a mixture of monomers grafted onto a styrene-butadiene rubber latex. To the graft copolymer obtained latex, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (ionol) in the form of an emulsion or solution in an organic solvent is added, followed by coagulation of the latex t.

Недостаток указанного способа получени привитого сополимера состоит в том, что применение ионола дает недостаточную устойчивость к тер моокислительной деструкции .The disadvantage of this method of obtaining a graft copolymer is that the use of ionol gives insufficient resistance to thermal-oxidative degradation.

Ионол при сушке сополимера возгон етс , что не позвол ет ввести его достаточное количество.When the copolymer is dried, the ionol is sublimated, which prevents the introduction of a sufficient amount of it.

Известен также способ получени привитого сополимера МБС, где с це . лью повышени устойчивости сополимера к термоокислительной Деструкции ( термостабильность сопогммера) на стадии коагул ции в латекс ввод т, тринонилфенилфосфит(полигард). Коагул цию сополимера МБС провод т рартвором сернокислого алюмини Г2.There is also known a method for producing a grafted MBS copolymer, where c a. In order to increase the stability of the copolymer to thermal-oxidative destruction (thermal stability of the copolymer) at the stage of coagulation, trinonylphenylphosphite (polygard) is introduced into the latex. The coagulation of the MBS copolymer is carried out with aluminum sulphate G2.

Однако этот способ получени привитого сополимера обеспечивает However, this method of producing a graft copolymer provides

М устойчивость к термоокислительной деструкции только до .M resistance to thermal-oxidative degradation only up to.

Наиболее близким техническим решением вл етс способ получени привитого сополимера МБС путем эмуль20 сионной сополимеризации метилметакрилата , стирола и бутадиенстирольного сополимера в присутствии трионилфенилфосфита с последующим добавлением коагулирующего агента к выделением сополимера. Коагул цию-сополимера МБС провод т раствором сернокислого алюмини З . . Однако устойчивость сополимера к термоокислительной деструкции ) вл етс недостаточной. Кроме того, недостатком данного способа получени привитого сополимера вл емс необходимость отмывки сопол мера от ионов SO что приводит к значительному загр знению сточных вод. Необходимость повышени устойчивости к термоокислительной деструк ции сополимера МБС, используемого в- качестве модификатора в композици х на основе ЦВХ обусловлена р дом факторов: высокой температурой сушки в токе воздуха (сушилки типа аэрофо тан Лтсебдосжиженный слой/ дроблени ем модификатора в дробильных аппаратах в токе воздуха (в случае сушки модификатора в таблетированном виде) дхтительным хранением модификатора, увеличением срока эксплуатации готовых изделий. Цель изобретени - повышение усто чивости к термоокислительной деструк ции привитого сополимера метилметакр лата, бутадиена и стирола и упрощени технологии его получени . . Указанна цаль достигаетс способом получе(и привитого сополимера эмульсионной сополимеризацией ме тилметакрилата стирола и бутадиенсти рольного сополимера в пpиcytcтвии тринонилфенилфйсфита с последующим добавлением к полученному латексу коагулирующего агента и выделением сополимера, из латекса в качестве коагулирующего агента используют 2,,5 от веса сополимера двуххлористого олбва. Получение предлагаемого модификатора МБС, но с использованием в качестве коагулирующего агента друго го хлорида, а именно CaCt не приво дит к повышению устойчивости сополимера j термоокислительной деструк ции(122С) ,что сокращает срок эксплу тации издели на г и ограничивает их применение. Устойчивость сополимера МБС к тер моокислительной деструкции оценивалась термогравиметрическим методом по температуре начала привеса образца и по проценту привеса образца 9 4 скорость нагрева 1,5 град/мин, скорость подачи воздуха 3 л/миь)1 П р и м е р 1. К 20 кг латекса МБС с концентрацией твердой фазы 25% и размером частиц 1000 А, содержащему 85% гельфракции и полученного совместной пог 1меризацией 1 кг стирола и 1 кг метилме акри ата, в присутствии 10 кг бутадиенстирольного латекса ( сухой остаток 30), 2 г персульфата кали , 150 г тринонилфенилфосфита 30 мае. от сополимера и 97 г калиевого мыла синтетических жирных кислот (фракции (-С)пригиват 0 л . обессоленной воды. В разбавленный латекс при перемешивании дозируют 1,25 кг 10%-ного водного раствора SnCti 2,5 мас.% от сополимера со скоростью подачи .20 кг/ч, после чего образующийс коагулюм нагре- .. п вагот до 60 С и выдерживают 2 ч, Затем суспензию захолаживают, выгружают на центрифугу, где сополимер отдел ют от жидкой фазы. Полученный продукт , содержащий 50-50% влаги, вы1сушивают . Устойчивость сополимера к термоокислительной деструкции,определенна по температуре начала привеса образца и по проценту привеса образца . Результаты представлены в таблице . Ошибка определени устойчивости сополимера к термоокислительной деструкции составл ет . П р и м 6 р 2. Провод т согласно примеру 1, только ввод т 1,5 кг 10%-ного водного раствора ЗпСЕг 3,0 масД от сополимера. Устойчивость conorwMepa к термоокислительной деструкции представлена в таблице . Использование в латексе в качестве коагулирующего агента водорастворимой соли ко/мчестве 2,.5 мас. от сополимера) позвол ))ет получить сополимер с устойчивостью к термоокислительной деетрукции до при сохранении свойств по ударной в зкости композиций на основе поливинилхлорида. Таким образом, использование предлагаемого модификатора МБС позвол ет увеличить срок эксплуатации готовых изделий, расимрить ассортимент изделий , изготовленных из композиций ПВХ.The closest technical solution is the method of obtaining MBS graft copolymer by emulsion copolymerization of methyl methacrylate, styrene and styrene-butadiene copolymer in the presence of trionylphenylphosphite, followed by addition of a coagulating agent to release the copolymer. The MBS coagulation copolymer is carried out with a solution of aluminum sulphate. . However, the resistance of the copolymer to thermo-oxidative degradation) is insufficient. In addition, the disadvantage of this method of obtaining a graft copolymer is the need to wash the copolymer with SO2 ions, which leads to a significant contamination of wastewater. The need to increase the resistance to thermal-oxidative destruction of MBS copolymer used as a modifier in compositions based on CVH is due to a number of factors: high drying temperature in air flow (dryer type Aerofan Ltsebdizhenizhenny layer / crushing modifier in crushers in air flow ( in the case of drying the modifier in tablet form, by storing the modifier, increasing the service life of the finished products. The purpose of the invention is to increase the resistance to thermal oxidative structure of the grafted copolymer of methyl methacrylate, butadiene and styrene, and simplification of its technology. from latex, as a coagulating agent, 2, 5 of the weight of the chloride dichloride copolymer is used. The preparation of the proposed MBS modifier, but using another chloride as a coagulating agent, namely CaCt, does not lead to an increase in the stability of copolymer j of thermal oxidative destruction (122C), which shortens the service life of the product per gram and limits their use. The resistance of the MBS copolymer to thermal oxidative degradation was evaluated using a thermogravimetric method using the temperature at which the sample began to gain weight and the percentage of sample weight 9 4 heating rate 1.5 deg / min, air flow rate 3 l / mi) 1 EXAMPLE 1. K 20 kg of MBS latex with a solids concentration of 25% and a particle size of 1000 A, containing 85% gelfraction and obtained by co-plating 1 gauge of 1 kg of styrene and 1 kg of methyl methacrylate in the presence of 10 kg of styrene-butadiene latex (dry residue 30), 2 g of potassium persulfate , 150 g of trinonylphenylphosphite 30 May from copolymer and 97 g of potassium soap of synthetic fatty acids (fraction (-C) prigivat 0 liters of desalinated water. Diluted latex with stirring, dispense 1.25 kg of 10% aqueous solution of SnCti 2.5 wt.% from the copolymer with a speed supply of .20 kg / h, after which the formed coagulum heats up to 60 ° C for 2 hours and then the suspension is cooled down, discharged into a centrifuge, where the copolymer is separated from the liquid phase. The resulting product containing 50-50% moisture , drying. The copolymer's resistance to thermal-oxidative degradation is determined by Perform the beginning of the weight gain of the sample and the percentage of the weight gain of the sample. The results are presented in Table 1. The error in determining the stability of the copolymer to thermal-oxidative degradation is P. Pr and m 6 p 2. Carried out according to Example 1, only 1.5 kg of 10% of an aqueous solution of ZpSeg 3.0 masd from the copolymer. The resistance of conorwMepa to thermal-oxidative degradation is shown in Table 1. Use in the latex as a coagulating agent is a water-soluble salt with a mass of 2, .5 wt. from the copolymer) allows)) to obtain a copolymer with resistance to thermo-oxidative detruction up to, while maintaining the impact properties of the compositions based on polyvinyl chloride. Thus, the use of the proposed MBS modifier makes it possible to increase the service life of finished products, to dissolve the range of products made from PVC compositions.

Кроме того, при коагул ции сернокислым алюминием коагулюм отмывают от .ионов 50д при коагул ции SnCE2 необходимость отмывки отпадает.In addition, during the coagulation with aluminum sulphate, the coagulum is washed away from the 50d ions during the coagulation of SnCE2, the need for washing is eliminated.

При добавлении в латекс 5пС в количествах, менее 2,5 мае. эффекта по повышению устойчивости к терЭЗУ УО6When added to latex 5pS in quantities less than 2.5 May. effect on increasing resistance to terESL UO6

моокислительной деструкции сополимера не наблюдаетс . Кроме того, такое количество соли недостаточно дл полной коагул ции латекса сополимера. Введение .Sn Ci, более 3,5 масД приводит к снижению качества мо/у1фицированных композиций ПВХ.no oxidative degradation of the copolymer is observed. In addition, this amount of salt is not enough to completely coagulate the latex of the copolymer. The introduction of .SnCi, more than 3.5 masD, leads to a decrease in the quality of MO / U1tified PVC compositions.

Claims

Claim

A method for producing a grafted copolymer by emulsion copolymerization of methyl methacrylate, styrene and styrene-butadiene copolymer in the presence of trinonylphenylphosphite followed by the addition of a coagulating agent to the obtained latex and isolation of the copolymer from latex, characterized in that, in order to increase the resistance to thermooxidative degradation and simplifying its technology

VNIIPI Production order 4373/32, 2.5 ~ 3.5% of the weight of the tin dichloride copolymer is used as a coagulating agent.