SU937441A1 - Способ получени стирола и/или @ -метилстирола - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам получени  стирола и/или oL-метилстирола с использованием полимерсодержащих отходов основного производства.

При получении стирола и oL-метилстирола протекают нежелательные реакции полимеризации и сополимеризации , привод щие к потер м целевого продукта. Так называемые стирольна  и стирольно-о1-метилстирольна  смолы содержат мас.% полимерного отхода . Таким образом, при получении мономеров значительны потери мономеров в виде полимерных и сополимерных отходов производства.

Известен способ получени  стирола и/или dL-метилстирола термической деполимеризацией полимерсодержащих продуктов-отходов производства стирола и dL-метилстирола в присутствии растворител , роль которого выполн ет бензол-толуольна  фракци  процесса получени  стирола и cL-метилстирола , и разбавител  - перегретого вод ного пара, при массовом соотношении исходное сырье: вод ной пар, равном 1:1-3. Предпочтительно деполимеризацию проводить при массовом . соотношении исходное сырье: растворитель , равном 1:6-10 1.

Недостатком этого способа  вл етс  необходимость в дополнительной стадии в процессе получени  мономеров - термической деструкции полимеров и смол.

Наиболее близким  вл етс  способ получени  стирола и/или о1-метилстирола каталитическим дегидрированием алкилбензола и/или изопропилбензола в присутствии перегретого вод ного пара с последующим выделением стирола и/илиd-метилстИрола полимерного про20 ДУКта вакуумной ректификацией реакционной смеси 2.

Однако в известном способе полу . чаемый на стадии ректификации полимерный продукт выводитс  из системы в виде отхода - стирольной или стирольно-оЬ-метилстирольной смолы, что приводит к значительным потер м мономеров .

Цель изобретени  - увеличение выхода стирола и/или (i-метилстирола и сокращение отходов производства.

Поставленна  цель дocтигaetc  способом получени  стирола и/или

dL-метилстирола каталитическим дегидрированием этилбензола и/или изопропилбензола в присутствии перегретого вод ного пара с последующим выделением стирола и/или oL-метилстирола и полимерного продукта вакуумной ректификацией и введением в исходное сырье 8-30 -ного раствора полимерного продукта в стироле,или oL-метилстирол или алкилбензоле в количестве от веса исходного сырь .

В качестве растворител  могут быт также использованы бензол-толуольна  фракци  или любой из компонентов углеводородной части конденсата.

Способ осуществл етс  следующим образом.

По транспортным лини м в реактор дегидрировани  поступают испаренный алкилбензол и перегретый до 650-750 вод ной пар. В. реакторе на к тализаторе происходит реакци  дегидрировани  алкилбензола. В поток сырь  поступает раствор полимерного продукта . Полученный в реакторе контактный газ поступает на узел конденсации и затем на узел ректификации. Образованный и выделенный на стадии ректификации полимерсодержащий продукт возвращаетс  на деструкцию в реактор дегидрировани . Прочие побочные продукты и чистый мономер вывод тс . Предусмотрен дополнительный ввод растворител  в полимерсодержащий продукт дл  улучшени  его транспортабельности .

Согласно предлагаемому способу теплообмен между контактным газом и полимерным отходом осуществл етс  путем непосредственного контакта и не требует дополнительного оборудовани  Ректификаци  полученной реакционной смеси проводитс  по известной схеме.

Пример 1.6 реактор дегидрировани  подаетс  углеводородна  шихта, представл юща  собой чистый этилбензол, содержащий 99.6 мас. основного вещества, 0,3 мас.% ксилолов и О,П парафиновых углеводородов

Перегретый вод ной пар подаетс  в реактор в трехкратном избытке по отношению к этилбензолу.

В поток сырь , поступающего в реактор , вводитс  раствор полимерного отхода в количестве, составл ющим 1/20 от веса этилбензола. Полимерные отходы представл ют собой раствор полимера и сополимера стирола с промышленной установки получени  стирол Воронежского завода синтетического каучука.

Состав раствора полимеров приведен в табл.1.«

При дегидрировании этилбензола на катализаторе получаетс  смесь углеводородов . Из 100 г этилбензола при температуре верха катализаторного сло  600°С с учетом 1 масД потерь на коксо-газообразование образуетс  количество углеводородов, приведенное в табл.2.

Таблица 1

Таблица 2

в результате совместного протекани  реакций дегидрировани  и термодеполимеризации происходит обогащение реакционной смеси стиролом на 2,9 отнД. Непроконвертированна  стирольна  смола выдел етс  обычным способом.

П р.,и мер 2. В реактор дегидрировани  подаетс  углеводородна  шихта, содержаща  37.8 мас.% изопропилбензола и 62,2 мас.% этилбензола . Перегретый вод ной пар подаетс  в трехкратном избытке по отношению к углеводородам. Температура в реакторе .. В поток сырь , поступающего в реактор, подаетс  раствор сополимера aL-мётилстирола и стирола в количестве 1/5 от массы углеводородной шихты.

Раствор представл ет собой кубовый продукт колонны выделени  С-метилстирола промышленной установки

I

совместного получени  стирола и oL-метилстирола ..

Состав раствора сополимера приведен в табл.3

ТаблиТ а 3

Содержание,мае. %

Компонент

При дегидрировании 100 г углеводородной шихты с учетом 1% потерь получена реакционна  смесь, состав которой представлен в таблД.

Таблица

Компонент

Содержание, г

1.6

Бензол

Толуол 2,0

Этилбензол 35,7

Изопропилбензол 11.7

0,1

Н-П ропилбен зол

23.8 Стирол

2tt,

Д-Нетилстирол

При термической деструкции 20 г полимерного отхода получаетс  реак циониа  смесь, состаа которой приведен в табл.5.

Т а б л и ц а 5

0.3

Бензол О. Изопропилбензол

0.1

Изопропилбензол 0.3 Этилтолуоп Таким образом происходит обогащение 100 г углеводородной части кон тактного газа на IS г целевых моно меров, что составл ет 12,9 отн.. Коэффициент извлечени  мономеров из раствора полимерного отхода составл ет отнД. Пример 3. В реактор дегидрировани  подаетс  углеводородна  шихта, содержаща  62,8 масД тилбензола и 37,8-маеД изопропилбензола . Перегретый вод ной пар подаетс  в трехкратном избытке по отношению к углеводородам; Температура в реакторе 660°С. В поток сырь , поступа ,ющего в реактор, подаетс  раствор сополимера oL-метилстирола и стирола в количестве 1/10 от массы углеводородной шихты. Полимерный отход представл ет собой кубовый остаток ректи фикационной колонны установки получени  стирола и d-метилстирЛла Куйбышевского завода синтетического спирта. Состав полимерного отхода приведен в табл.6. Таблица 6

Изопропилбензол

Стирол

ct-Метил стирол

Claims (2)

1. Смола При дегидриррвании 100 г углево дородной шихты с учетом 1,0 мас.| потерь получена реакционна  смесь, состав которой приведен в табл.7. Таблица 7 Компонент Количество, г Бензол Толуол Этилбензол Изопропилбензол Стирол dL-Метил стирол При термической деструкции 10 г полимерного отхода получена реакционна  смесь, состав которой приводитс  в табл.8. Таблица 8 Количество,г Компонент g Таким образом за счет реакции термодеполимеризации полимерного отхода процесса совместного получени  стирола и d-метилстирола происходит обогащение мономерами углеводородного конденсата установки дегидрировани  на 8 отн.%.Коэффициент извлечени  целевых компонентов из раствора полимерного отхода составл ет iJtOj .. На промышленных установках получени  стирола каталитическим дегидрированием этилбензола выход полимерьмх отходов в виде раствора полимеров и сополимеров в целевом компоненте в среднем составл ет 25 кг на тонну товарного ст 1рола. Формула изобретени  Способ получени  стирола и/или dL-метилстирола каталитическим дегид t10 рированием этилбензола и/или изопропилбензола в присутствии перегретого вод ного пара с последующим выд лением стирола и/или сС-метилстирола и полимерного продукта вакуумной, ректификацией , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевых продуктов и сокращени  отходов производства, в исходное сырье ввод т раствор полимерного продукта в стироле,А-метилстироле или алкилбензоле в количестве от веса исходного сырь . Историки информации, прин тые во внимание гТри экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР по за вке Н27«7923/04, 26.01.79.
2. 2.Справочник нефтехикмка. Под ред. С.К.Огородникова. Т.2, Л., Хими , 1978, с.383 (прототип).