SU931101A3 - Способ получени производных циклопропана - Google Patents

Description

(5) СПОСОБ ПОГЬЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных циклопропана общей формулы

Н

fr)

5 / X / С-С

/

сн

н

где R-группа, выбранна  из

О-СНт

I -СНг- СО -Ш,

-CHg-CH

0-СН5,

СО-СН5

-CHg-CH 0-СО-СН,

г е R - низший алкил, которые могут найти применение в качестве промежуточных соединений, используемых дл  получени  циклопропанкарбоксилатов .

Способ получени  соединений фор мулы (1 ) основан на известном методе ЦИКЛОПРОПАНА

получени  дигалоидвинилциклопропильных соединений взаимодействием 3 формил-2 ,2-диметилциклопропанкарбоксилата с дигалоидметилфосфораном, который может быть получен взаимодействием трифенилфОсфина с четыреххлористым углеродом f QСпособ получени  соединений формулы (1 ) заключаетс  в том, что тридиметиламинофосфин подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом при температуре от -20 до +10°С с последующим взаимодействием полученного продукта с альдегидом общей формулы

н сно

х

(1)

с-с

СЕ{ Н

Claims (3)

1. где R имеет вышеуказанные значени , в среде инертного растворител  при температуре от -20 до +20 С с последующим выделением целевого продукта. исходное сырье дл  получени  соединений формулы (1)-альдегид (II) можно легко получить из дешевого, встречающегос  в природе источника, . а именно, 3 карена, причем, при использовании 3 карена в качестве осно ного вещества получают альдегиды общей формулы (11) затем новые соединени  формулы (1) и в конечном счете циклопропанкарбоксилаты, имеющие сте рёохимическую конфигурацию, известную как 1R, цис-конфигураци . Такого рода соединени  имеют намного большу пестицидную активность, чем соединени  с рацемической формой. Пример 1. Получение 1R, цис-метил-2(2,2-дихлорвинил)-3,3-ДИметилциклопропилацетата . Тридиметиламинофосфин (6,2 ммоль) добавл ют сразу при перемешивании и при температуре -10°С к раствору четыреххлористого углерода (5,8ммоль) в пентане (15 мл), который находитс  в трехгорлой круглодонной колбе, снабженной капельной воронкой, ма1- нитной мешалкой, термометром, обратным холодильником, хлорокальциевой трубкой и вводом азота. Температура повышаетс  до +., в результате чего образуетс  осадок белого цвета. Весь этот осадок образуетс  фазу. Это указывает на окончание первой стадции. Суспензию охлаждают до -10 С при этой температуре добавл ют 1R цис-метил-2-формил-З,3-диметилциклопропил-ацетат (2,9 ммоль). Затем, спуст  10 иин, температура повышаетс до +10°С. Это заканчиваетс  втора  стади . Реакционную смесь промывают водой (75 мл), промытую жидкость сушат над безводным сульфатом натри  и растворитель выпаривают досуха из высушенного раствора, причем остаетс  остаток (0,55 г), который содержит получаемое соединение (100, 1Ri цис) с выходом 811. Оптическое вращение раствора полу чаемого соединени  в метаноле 32,2, концентраци  15,39 г/л в метаноле . Пример
2. 2. Получение 1R, цис -2(2-)2,2-дихлорвинил(3,3-ДИметилцик лопропил)-этаналь-диметил-ацетал . Тридиметиламинофосфин (168,3 ммоль в течение 12 мин добавл ют к перемешиваемому раствору четыреххлористого углерода (1б7.- ммоль) в пентане (Зб9 мл), пс:.ддср)кива  температуру , в атмог.фере азота, причем вышеуказанный раствор находитс  в колбе емкостью К л. Затем смесь в колбе перемешивают в течение 30 мин при О С. Это окончание первой стадии. При 0°С 1R, цис-2-(2,2-диметоксиэтил )3,3-Диметил-циклопропанкарбальдегид (66,Ц ммоль) добавл ют по капл м в течение 9 мин к наход щейс  в колбе суспензии. Спуст  13 мин. температура повышаетс  до +12С и перемешивание продолжают в течение следующих 15 мин. Этим заканчиваетс  втора  стади . Затем при добавл ют воду (75 мл) и после удалени  водной фаЛы органическую фазу промывают два раза по 35 мл воды. Промытую органическую фазу сушат над безводным сульфатом магни  и растворитель выпаривают из осушенного раствора с получением остатка (17, r)i получаемого соединени  (100, 1R, Цис)1 чистота 88, выход 91 ,U. Пример
3. 3. Получение 1Ру,цис-1 ,2-дихлорвинил)-3,3-ДИметилциклопропил-3 оксо-2-бутил-ацетата . Тридиметиламинофосфин (МО ммоль) при -20°С и при перемешивании в атмосфере азота добавл ют в юлбу емкостью 250 мл, в которой наход тс  четыреххлористый углерод (kQ ммоль) и диэтиловый эфир (1бО мл). Затем температуру повышают до -t-IO C. Этим заканчиваетс  перва  стади . Полученную в результате суспензию охлаждают до и добавл ют раствор 1R в виде изомера, 1-(2-формил-3 3 Диметилциклопропил )-3-оксо-2-бутилацетата в диэтиловом эфире (5 мл). Затем температуру смеси оставл ют повышатьс  до . Этим заканчиваетс  втора  стади . Добавл ют воду (50 мл), смесь перемешивают в течение 5 мин и, после по влени  осадка, органическую фазу отдел ют и промывают два раза по 50 мл воды. Промытую органическую жидкость сушат над безводным сульфатом магни  и растворитель выпаривают из высушенной жидкости при 1,3 кРа с получением остатка.(3,5 г) получаемого соединени  (100, 1R, цисТ .выход . Формула изобретени  Способ получени  производных циклопропана общей формулы 1 Н CH CCl2 CH5V, х« с- С 59311 где R-группа, выбранна  из CHj,-CO-OR; „ -п« -olT v.-rl Н CHj5 - со- OR -сн,-аГ о-со-снз где R -низший алкил,° отличающийс  тем, что тридиметиламинофосфин подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом при температуре минус 20 плюс 10 С споследующим взаимодейст- 15 вием полученного продукта с альдегидом общей формулы II Н СНО CHj х х- 20 Х х С,Нз и 016 -где R имеет указанные значоиин, в среде инертного растворител  -при температуре минус 20 - fvmc 20С г. последующим выделением целевого щ..ДУКта . Приоритетпопризнаи1)м: 19.07.78 при  -ОНг-сн 0-со-сНз О-СНд 17.00.78 при R -CHg-CH O-CRj ри р г 2 при R - низший алкил Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Organic Synthesis, coll. t.v., 1973, 602-603.