Изобретение относитс к способу получени арилэтйленов и может быть использовано в нефте- и углехимическом синтезе. Арилэтилены вл ютс промежуточными соединени ми в синтезе конденсированных . поли дерных ароматических углеводородов. Известен способ получени 1,2-диарилэтиленов термолизом ароматических или гетероциклических альдазинов формулы RCH-N-N CHR 1, Однако этот метод приводит в некоторых случа х к частичному полному разложению исходного вещества. Известен способ получени арилэтй ленов взаимодействием Li-органических соединений с веществгили формулы , где R - водород, бензил или бензилтио, в среде эфира и в ат мосфере азота при охлаждении 2. Основным недостатком этого способа вл етс отсутствие товарных органических соединений, необходимость проведени реакции в атмосфере азота Цель изобретен 1 - упрощение технологии процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени арилэтйленов соответствующие метилрены подвергают взаимодействию с бензальанилином в присутствии третбутилата кали или едкого кали при 60-95°С в среде диметилформамида. Реакци проходит согласно схеме AfCCHjk CCH CH-PK)n, де п 1, 2. Пример 1. Синтез 1,3-дистирилбензола. 2,65 г (0,025 моль) мета-ксилола, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилена кали раствор ют при перемешивании в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида , нагревают до 90°С в течение 30 мин и затем перемешивают -1 ч при 90 - 95°С, За ходом реакции следили хроматографически (ТСХ, пластинки , элйюент - бензол). Охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, добавл ют 150 мл 10 %-ной сол ной кислоты и 100 г льда охлаждают до .Выпавший продукт фильтруют,промывают на колонке силикагелем,элюент - гексан,ли6о мно гократно перекристаллизовывают из уксусной -кислоты. Выход 2,47 г (35,0 %) после колонки . Т. пл. 170 - 172°С (из бензола ). По литературным данным т.пл. 173°G. 2. Синтез 2-стирилПример нафталина. 7,1 (0,05 моль) 2-метилнафталина , 9,05 J (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата кали в 200 мл диметилформамида перемешивают в атмосфере аргона, затем нагревают в течение 30 мин до, 60°С и .перемешивают 1ч при 60 - 65 С. Затем охлаждают коричневую смесь до ком .натной температуры, прикапывают 150 мл воды и 150 мл 10 %-ной сол но кислоты и охлаждают до 10 С. Выпавши продукт фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, затем нескол ко раз в совокупности 200 мл метанола и сушат. . Выход 7,5 г (65 %). Белый порошок с т.пл. 147-148°С (из этанола). Масс спектр (т/е) :М 230.Уф-спектр (этанол) , 284, 320, 334 нм. Пример 3. Синтез 1,5-дисти рилнафталина . ,0 г (0,025 моль) 1,5-дистирилнафталина , 9,05 (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 (0,1 моль) трет-бутилата кали раствор ют в атмосфере ар гона в 200 мл диметилформамида, нагревают при перемешивании is течение 30 мин до 90°С и затем перемешивают 1 ч при 90 - 95°С.Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавл ют 150 мл 10 %-ной сол ной кислоты и 150 г льда, охлаждают до , выпавший продукт фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции , сушат. Элюируют на колонке с А Одгексаном. После отгонки растворител остаток перекриста тлизовывают из трихлорэтилена. Ьыход 4,0 г (47 %) . ToHKije блес т щие белые кристаллы, т.пл, 190 191°С , Уф-спектр Ягмах 355 нм идентичен приведенному в- литературе. Пример 4. Синтез 1,2-дистирилбензола . 2,65 г (0,025 моль) о-ксилола, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата кали раствор ли при перемешивании в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида , нагревали до 90с в течение 30 мин и затем перемешивали 1 ч при 90 - 95с. За ходом реакции следили с помощью тонкослойной хроматографии (пластины siEufoP,элюент бензол ). Охлаждали реакционную смесь до комнатной температуры, добавл ли 150 мл 10 %-ной сол ной кислоты и 100 г льда, охлаждали до , Выпавший-продукт фильтровали, промывали водой до нейтральной реакции, сушили . Кристаллизовали из изо-пропилового спирта.Выход 1,8 г (25,5 %). Т.пл. 117 - 118°С. По литературнЬом данным т. пл. 117-119°С. Cj H|g Найдено, % : С 93,42.; Н 6,30. Вычислено,%: С 93,57; Н 6,43. П р и м е р 5. Синтез 1-стирилнафталина . 7,1 г (0,05 моль) 1-метилнафталина , 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (О, моль) трет-бутилата кали раствор ют в 400 мл ди- метилформамида в атмосфере аргона . Нагревают при перемешивании до 90 С и перемешивают при этой температуре в течение часд. Охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, прикапывают 350 мл воды и 300 мл 10 %-ной сол ной кислоты и охлаждают до . Выпавший продукт фильтруют промывают водой до нейтральной реакции, потом несколько раз в совокупности 300 мл метанола и сушат. Выход 5,0 г (43,5 %). Т.пл. 71,572 ,5-с (из этанола). Масс-спектр (т/е) :М 230.Уф-спектр (этанол)Яп,дх 329 нм идентичен приведенному в литературе. Пример 6. Синтез 2,3-дистирилнафталина . HjC СНз 4,0 г (0,25 моль) 2,3-лиметилнафталина , 9,05 г (0,05 моль) беизлльанилина и 11,2 г (0,1 моль) третбутилата кали раствор ли в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревали при перемешивании до 90°С и затем перемешивали 1 ч при этой температуре. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, добавл ли 150 мл 10 %-ной сол ной кислоты и 150 мл воды, охлаждали до.. Вьшавший продукт фильтровали , промывали водой до нейтральной реакции, сушили. Хроматографировали на колонке с гексаном. После отгонки растворител осадок перекристаллизовывалй из изо-пропилового спирта. Выход 2,55 г (30 %). Т.пл. 157 - 158°С. .The invention relates to a process for the preparation of aryl ethylenes and can be used in petroleum and coal chemical synthesis. Aryl ethylene compounds are intermediates in the synthesis of condensed compounds. polydermal aromatic hydrocarbons. A known method for producing 1,2-diarylethenes by thermolysis of aromatic or heterocyclic aldazines of the formula RCH-N-N CHR 1 However, this method leads in some cases to partial complete decomposition of the starting material. A method is known for producing aryl ethylene by reacting Li-organic compounds with substances or formulas where R is hydrogen, benzyl or benzylthio, in an ether medium and in a nitrogen atmosphere during cooling 2. The main disadvantage of this method is the absence of commercial organic compounds; nitrogen atmosphere Purpose invented 1 - simplification of the process technology. This goal is achieved by the fact that according to the method of producing aryl-tylenes, the corresponding methylrenes are reacted with benzalaniline in the presence of potassium t-butylate or caustic potash at 60-95 ° C in dimethylformamide. The reaction proceeds according to the scheme AfCCHjk CCH CH-PK) n, de n 1, 2. Example 1. Synthesis of 1,3-distyrylbenzene. 2.65 g (0.025 mol) of meta-xylene, 9.05 g (0.05 mol) of benzalaniline and 11.2 g (0.1 mol) of potassium t-butylene are dissolved with stirring under argon in 200 ml of dimethylformamide, heated to 90 ° C for 30 min and then stirred for -1 h at 90 - 95 ° C. The reaction was monitored chromatographically (TLC, plates, and the solvent was benzene). Cool the reaction mixture to room temperature, add 150 ml of 10% hydrochloric acid and cool 100 g of ice to cool. The product is filtered, washed on a column of silica gel, the eluent is hexane, and recrystallized from acetic acid. Yield 2.47 g (35.0%) after the column. T. pl. 170 - 172 ° C (from benzene). According to literary data so pl. 173 ° G. 2. Synthesis of 2-styryl Naphthalene Example. 7.1 (0.05 mol) of 2-methylnaphthalene, 9.05 J (0.05 mol) of benzalaniline and 11.2 g (0.1 mol) of potassium t-butylate in 200 ml of dimethylformamide are stirred under argon atmosphere, then heated within 30 minutes to 60 ° C and stirred for 1 hour at 60–65 ° C. Then the brown mixture is cooled to room temperature, 150 ml of water and 150 ml of 10% hydrochloric acid are added dropwise and cooled to 10 ° C. the product is filtered, washed with water until neutral, then several times in total 200 ml of methanol and dried. . Yield 7.5 g (65%). White powder with so pl. 147-148 ° C (from ethanol). Mass spectrum (t / e): M 230. UF spectrum (ethanol), 284, 320, 334 nm. Example 3. Synthesis of 1,5-distil rilnaphthalene. , 0 g (0.025 mol) of 1,5-distyrylnaphthalene, 9.05 (0.05 mol) of benzalaniline, and 11.2 (0.1 mol) of potassium t-butylate are dissolved in argon atmosphere in 200 ml of dimethylformamide, heated at stirring is for 30 minutes to 90 ° C and then stirred for 1 hour at 90 - 95 ° C. The reaction mixture is cooled to room temperature, 150 ml of 10% hydrochloric acid and 150 g of ice are added, cooled to, the precipitated product is filtered washed with water until neutral, dried. Eluted on a column with A Odhexane. After distilling off the solvent, the residue is recrystallized from trichlorethylene. Output 4.0 g (47%). ToHKije flash white crystals, mp, 190–191 ° C, UV spectrum Yagmah 355 nm is identical to that given in the literature. Example 4. Synthesis of 1,2-distyrylbenzene. 2.65 g (0.025 mol) of o-xylene, 9.05 g (0.05 mol) of benzalaniline and 11.2 g (0.1 mol) of potassium t-butylate were dissolved with stirring under argon in 200 ml of dimethylformamide, heated to 90 s for 30 min and then stirred for 1 h at 90–95 s. The course of the reaction was monitored by thin layer chromatography (siEufoP plates, benzene eluent). The reaction mixture was cooled to room temperature, 150 ml of 10% hydrochloric acid and 100 g of ice were added, cooled to, The precipitated product was filtered, washed with water until neutral, dried. Crystallized from isopropyl alcohol. Output 1.8 g (25.5%). M.p. 117 - 118 ° C. According to literary data, m. Pl. 117-119 ° C. Cj H | g Found,%: C 93.42; H 6.30. Calculated,%: C 93.57; H 6.43. PRI me R 5. Synthesis of 1-styrylnaphthalene. 7.1 g (0.05 mol) of 1-methylnaphthalene, 9.05 g (0.05 mol) of benzalaniline and 11.2 g (O, mol) of potassium t-butylate are dissolved in 400 ml of dimethylformamide under argon atmosphere . Heated with stirring to 90 ° C and stirred at this temperature for an hour. Cool the reaction mixture to room temperature, add 350 ml of water and 300 ml of 10% hydrochloric acid, and cool to. The precipitated product is filtered, washed with water until neutral, then several times in total 300 ml of methanol and dried. Yield 5.0 g (43.5%). M.p. 71,572, 5-s (from ethanol). Mass spectrum (t / e): M 230. The UV spectrum (ethanol) Yap, dx 329 nm is identical to that given in the literature. Example 6. Synthesis of 2,3-distyrylnaphthalene. HjC CH3: 4.0 g (0.25 mol) of 2,3-methylmethylnaphthalene, 9.05 g (0.05 mol) of beislllaniline and 11.2 g (0.1 mol) of potassium t-butylate were dissolved in 200 ml of argon atmosphere dimethylformamide, heated with stirring to 90 ° C and then stirred for 1 h at this temperature. The reaction mixture was cooled to room temperature, 150 ml of 10% hydrochloric acid and 150 ml of water were added, the mixture was cooled to .. The filtered product was filtered, washed with water until neutral, dried. Chromatographic on a column of hexane. After distilling off the solvent, the residue is recrystallized from isopropyl alcohol. Yield 2.55 g (30%). M.p. 157 - 158 ° С. .
Найдено,% : С 93,90; Н 6,11. -. Вычислено,%:С 93,94; Н 6,06.Found,%: C 93.90; H 6.11. -. Calculated,%: C 93.94; H 6.06.