SU923363A3

SU923363A3 - Method for inhibiting thermopolymerization

Info

Publication number: SU923363A3
Application number: SU792782746A
Authority: SU
Inventors: М.Уотсон Джеймс
Original assignee: Косден Текнолоджи Инк (Инофирма)
Priority date: 1979-07-03
Filing date: 1979-07-03
Publication date: 1982-04-23

Description

С5) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИC5) METHOD OF INHIBITING THERMOPOLYMERIZATION

1one

Изобретение относитс к способу дистилл ции легкополимеризуемых винилароматических соединений. Более конкретно, к способу, при котором стирол, замещённый стирол, диви- 5 нилбензол и поливинилбензолы подвергают воздействию высоких температур, например при их дистилл ции. This invention relates to a process for the distillation of easily polymerized vinyl aromatic compounds. More specifically, to a method in which styrene, substituted styrene, divinyl-benzene and polyvinyl benzenes are exposed to high temperatures, for example during their distillation.

Хорошо известно, что виниларома- 10 тические соединени , например мономерный стирол, низший алкилированный стирол, d-метилстирол и дивинилбензол , легко полимеризуютс и, кроме того, скорость полимеризации 15 увеличиваетс с возрастанием температуры . Ввиду того, что стирол и дивинилбензол , получаемые обычными промышленными способами, содержат примеси эти соединени необходимо под- 20 вергать операци м сепарации и очистки дл возможности их дальнейшего использовани .Такую сепарацию и очистку обычно осуществл ют с-помощью ректификации .25It is well known that vinyl aromatic compounds, for example monomeric styrene, lower alkyl styrene, d-methyl styrene and divinyl benzene, are easily polymerized and, moreover, the polymerization rate 15 increases with increasing temperature. In view of the fact that styrene and divinylbenzene, obtained by conventional industrial methods, contain impurities, these compounds must be subjected to separation and purification operations in order to allow their further use. Such separation and purification is usually carried out using rectification. 25

Дл предотвращени полимеризации в услови х дистилл ции винилароматических соединений примен ют различные типы известных ингибиторов полимеризации в сочетании с известными способами ректификации.To prevent polymerization under the conditions of distillation of vinyl aromatic compounds, various types of known polymerization inhibitors are used in combination with known distillation methods.

Возможным ингибитором полимеризации , наиболее часто примен емым дл ингибировани полимеризации винилароматических соединений при ректификации , вл етс сера 1 .A possible polymerization inhibitor most commonly used to inhibit the polymerization of vinyl aromatic compounds during distillation is sulfur 1.

Однако,будучи очень эффективным ингибитором, сера,при использовании в процессах ректификации образует в кип тильнике (ребойлере) ректификационной колонны кубовой остаток, сильно загр зненный серой, который вл етс не имеющим ценности отходом . Этот отход в дальнейшем создает- существенную проблему загр знени или захоронени , хот последн проблема, в некоторой мере,облегчаетс за счет экстрагировани серы .из кубового-остатка и возврата ее в систему ректификации. Кроме того. экстракции металлом. Известен способ ингибировани тер мополимеризации винилароматических углеводородов в процессе их выделени ректификацией путем добавлени ингибитора полимеризации - нитрофе НОЛОВ 2 3. Цель изобретени - упрощение технологии процесса за счет использовани более стабильного и менее токсич ного . ингибитора . Поставленна цель достигаетс способом ингибировани термополимеризации винилароматических углеводо родов в процессе их выделени ректификацией путем добавлени ингибитора полимеризации 2,6-динитро-п-крезола . Так найдено, что LDjo Дл 2,6-динитро-п-крезола выше 10000 мг/кг тогда как дл динитрофенола 200 мг/кг. Ьбзоперорально дл данного ингибитора составл ет 13 мг/кг тогда как LDjg перорально дл динитрофенола составл ет 30 мг/кг. Согласно предлагаемому способу 2,6-динитро-п-крезоловый ингибитор просто ввод т в систему ректификации путем добавки его в площадь кип тильника ректификационной колонны или путем ввода его на очистку. Поток винилароматического соединени ,количество ингибитора,необходимое дл эффективного подавлени по .лимеризации винилароматических соединений , может измен тьс в широком диапазоне в зависимости от различных факторов ректификационного процесса например от температуры, флегмового отношени , давлени , времени пребывани и т.п. Однако количество ингибитора между примерно 50 и 3000 ррм (1 ррм 10 %) вл етс достаточным дл подавлени полимеризации винилароматического соединений при нормальных услови х ректификации ( и выше) 2 ,6-Динитр6-п-крезоловый ингибитор можно использовать в любой ситуации , когда на виниларематическое соединение воздействуют повышенными температурами. Например,если ректификационную колонну нужно отключить дл . краткого осмотра, не ожида тех пор, пока температура винилароматических соединений достигнет температуры окружающей среды. Применение шении, что ингибирование предохран ет вйнилароматические соединени в ректификационном агрегате от полимеризации . Предлагаемый способ включает ввод загр зненного винилароматического соединени в ректификационную колонну; введение эффективного дл ингибировани полимеризации количества 2,6-динитро-п-крезола в ректификационную колонну и последующую ректификацию сырь в услови х ректификации при повышенной температуре в присутствии 2,6-динйтро-п-крезолового ингибитора полимеризации дл извлечени головного продукта в виде высокочистого винилароматического продукта и остаточной кубовой фракции с пониженным содержанием полимерного материала. Винилароматическим соединением вл етс стирол и подвергаетс ректификации в агрегате, включающем бензолтолуоловую колонну, этилбензоловую колонну и стироловую колонну,хот следует подчеркнуть, что предлагаемый способ ректификации в одинаковой степени выгоден дл применени с другими винилароматическими соединени ми и с другим ректификационным оборудованием. 2,6-Динитро-ТА-крезол или его смесь со стироловьЬ сырьем ввод т в нижнюю или ребойлерную часть ректификационной колонны дл . того, чтобы оптимизировать распределение ингибитора по всей ректификационной системе, так как наход т, что оптимальна защита против полимеризации достигаетс в том случае, когда распределение ингибитора внутри каждой колонны осуществл етс пропорционально с распределением , в ней стирола. Поскольку 2,6-динитро-п-крезол ДМРС вл етс летучим веществом, то наибольша защита ингибитором достигаетс при добавлении ДМРС в этот.район. Дл сохранени ингибитора и снижени тем самым эксплуатационных затрат вл етс предпочтительным рециркулировать , по крайней мере, часть полученной -в результате ректификации смолы обратно в колонну рециркул ции ректификационного устройства, так как установлено, что эта смола содержит количество ДМРС,который можно использовать повторно. Благодар применению предлагаемого способа полимеризаци внутри ректификационной колонны значительно уменьшаетс по сравнению с обыч ными методами. Кроме того, количест во целевого дистиллатного продукта увеличиваетс пропорционально умень . шению количества образующегос поли мера. К тому же,материал,накапливаю щийс в кубе или в зоне ребойлера ректификационной колонны, может использоватьс повторно, например как топливо, или дл повторной переработки , что вл етс отличительным преимуществом перед обычными метода ми утилизации серы в виде ингибитора полимеризации, которые дают очен загр зненный отход. В процессе ректификации по изоб ретению примен ют 2.,6-динитро -п-крезол в -качестве ингибитора полимеризации в период ректификации винилароматических соединений . Обычно процесс ректификациии провод т при пониженном давлении, например под вакуумом, и одно из существенных преимуществ изобретени состоит в. том, что использовани реры в ректификационной системе может быть исключено. Методика ректификации по Предлаг емому способу пригодна дл любого типа разделени легкополимеризуемог винилароматического соединени из смеси, при котором винилароматическое соединение подвергаетс воздействию температур, превышающих комнатную температуру. Устанавливают, что способ особенно выгоден при рек тификации под вакуумом - предпочтительном методе разделени нестабиль ных смесей органических жидкостей. Ректификационный процесс примен етс дл ректификации смеси, содержащей одно винилароматическое соединение , выбранное из группы, состо щей из стирола, о1-метилстирола,винилтолуола , винилнафталина, дивинил бензолов и поливинилбензолов,предпочтительно при ректификации сырого дивинилбензола или сырого стирола в услови х ректификации под вакуумо Количество добавл емого ингибитора полимеризации может измен тьс В широком диапазоне, в зависимости о условий ректификации. Обычно, степень стабилизации пропорциональна , количеству добавленного ингибитора. Устанавливают, что концентрации ингибитора между примерно 50 ррм и 3000 ррм по весу обычно обеспечивают удовлетворительные результаты, завис щие, в .первую очередь, от температуры ректификации смеси и потребной степени ингибировани . Однако чаще ингибитор используют в концентраци х от 100 до 1000 ррм. В период вакуумной ректификации дивинилбензолсодержащих смесей и стиролсодержащих смесей температуру кип т(4льника поддерживают примерно 65-121°С путем регулировани давлени в кип тильнике от 300 мм до kOQ мм рт.ст. При таких услови х в ректификационной колонне в зоне ректификации , в которой имеетс примерно от 50 до 100 ступеней ректификации , приемлемы концентрации ингибитора в смеси от 100 ррм до 2000 ррм по весу, тогда как концентраций от 100 ррм до 600 ррм по весу в случае ректификации стирола, и в области от 200 до 1OUO ррм по весу - при ректификации дивинилбензола. Приведенные выше диапазоны основаны на температурах ректификации 65-121°С и временах пребывани между 2 и 4 ч.Очейидно , что при нижних значени х температуры и времени пребывани могут использоватьс меньшие количества ингибитора , чем указано выше, хот преимущества от добавки дополнительного количества ингибитора незначительны и перевешиваютс соответствующим увеличением стоимости . j Ингибитор полимеризации может вводитьс в ректификационную колонну любым приемлемым способом, позвол ющим эффективно распределить ингибитор по всему аппарату. Наиболее выгодно добавл ть требуемое количество ингибитора просто в площадь кип тильника ректификационной колонны, хот аналогичные результаты могут быть достигнуты при введении ингибитора в поступающий гор чий поток винилароматического соединени . Ингибитор также может добавл тьс как в кип тильник, так и непосредственно в ректификационную колонну. Каждый и/или оба метода добавлени обеспечивают распределение ингибитора, пропорциональное распределению винилароматического соединени внутри ректификационной системы, и вл ютс важными дл эффективного подавлени полимеризации. Поскольку ингибитор в течение ректификации постепенно исчерпываетс , необходимо поддерживать соответствующее .количество ингибитора в ректификационной колонне путем добавки ингибитора в течение процесса ректификации, така добавка может осуществл тьс либо обычным непрерывным способом или может заключать с в периодическом добавлении ингибитора в ректификационную систему. Средства, с помощью которых осуществл етс поддержание необходимой концентрации ингибитора в системе, не имеют особо важного значени , поскольку концентраци ингибитора поддерживаетс около требуемого минимального уровн . Один из способов, с помощью кото рого может сводитьс к минимуму количество постепенно тер емого в процессе ректификации ингибитора и тем самым необходимое увеличение затрат, состоит в рециркул ции части остатка, от ректификации или смо лы обратно в ректификационную систе му. Устанавливают, что остаток от ректификации содержит значительное количество ДМРС ингибитора полимеризации , который можно повторно использовать в ректификационной систе ме с уменьшением требуемого Дл про цесса дополнительного ингибитора. Кроме того, путем рециркул ции части смолы (дегт ) количество ДМРС ингиби тора внутри ректификационной системы может быть существенно увеличено,бла годар чему усиливаетс защита проти полимеризации внутри системы. Смола может рециркулировать обрат но в ректификационную систему в любую ее точку, выбранную специалистам Однако в типичном агрегате дл рек тификации, содержащем первую фракцио ную колонну,колонну рециркул та и конечную колонну, соответствующа за щита ингибировани должна быть в колонне рециркул та дл исключени по влени термического полимера,так как-высокие температуры ректификации , необходимые дл достижени соответствующего разделени между близкокип щими компонентами, вызывают образование существенного количества общего термического полимера , образующегос в ректификационной 9 38 системе в целом. В действительности, в обычных процессах примерно 80% от обычного количества термического Полимера образуетс в колонне рециркул та . В соответствии с этим, часть рециркулируемой смолы рециркулирует , по меньшей мере, в колонну рециркул та дл обеспечени такого распределени ДМРС, которое соответствует распределению в ней винилароматического соединени . Возможно такое решение, когда дополнительную смолу возвращают в ректификационную , систему в других точках, например в первую фракционирующую колонну. Один из приемлемых способов, с помощью которых смола может;рециркулировать обратно в систему ректификациИ; ,состоит, в простом вв едении смолы в Поступающее сырье из винилароматического соединени или в ДМРС ингибитор . Количество смолы, рециркулируемой обратно в ректификационную систему,. может быть любым по сравнению с количеством сырь . Большое количество рециркулируемой смолы будет увеличивать количество ДМРС внутри ректификационной системы. Однако большие количества рециркулируемой смолы будут также увеличивать объем кубового материала и поэтому количество рециркулируемой смолы необходимо ограничить. Таким образом, применение способа ректификации по изобретению обеспечивает работу ректификационных колонн с увеличенной нагрузкой по сравнению с известным способом, поскольку распределение и количество ДМРС ингибитора в ректификационном агрегате поддерживаетс оптимальным. Путем оптимизации распределени ДМРС ингибитора в рециркул ционной колонне до соответстви с распределением винилароматического соединени количество образующегос термического полимера существенно уменьшаетс по сравнению с количеством, образующимс в обычных процессах ректификации. Поэтому могут примен тьс более высокие температуры ректификации и более высокие давлени без образони нежелательных количеств термического полимера. В св зи с этум, может быть увеличена производительность ректификации без увеличени дрлимеризации, поддерживаемой наHowever, being a very effective inhibitor, sulfur, when used in rectification processes, forms a bottom residue, heavily polluted with sulfur, which is a valueless waste, in a distillation unit of a distillation column. This waste further creates a significant contamination or disposal problem, although the latter problem, to some extent, is alleviated by extracting sulfur from the bottom residue and returning it to the rectification system. Besides. metal extraction. A known method of inhibiting the thermopolymerization of vinyl aromatic hydrocarbons in the process of their isolation by distillation by adding a polymerization inhibitor — nitrophe NOLOV 2 3. The purpose of the invention is to simplify the process technology by using a more stable and less toxic one. inhibitor. This goal is achieved by a method of inhibiting the thermal polymerization of vinyl aromatic hydrocarbons in the process of their isolation by distillation by adding a polymerization inhibitor 2,6-dinitro-p-cresol. So it is found that LDjo for 2,6-dinitro-p-cresol is higher than 10,000 mg / kg whereas for dinitrophenol 200 mg / kg. The bzoperooral for this inhibitor is 13 mg / kg, while the LDjg for oral dinitrophenol is 30 mg / kg. According to the proposed method, the 2,6-dinitro-p-cresol inhibitor is simply introduced into the rectification system by adding it to the area of the distillation column boiling point or by entering it for cleaning. The flow of the vinyl aromatic compound, the amount of inhibitor required to effectively suppress the polymerization of the vinyl aromatic compounds, can vary over a wide range depending on various factors of the distillation process, such as temperature, reflux ratio, pressure, residence time, etc. However, the amount of inhibitor between about 50 and 3000 ppm (1 ppm of 10%) is sufficient to suppress the polymerization of vinyl aromatic compounds under normal conditions of rectification (and above). 2, 6-Din 6-p-cresol inhibitor can be used in any situation where The vinyl-aromatic compound is exposed to elevated temperatures. For example, if a distillation column needs to be turned off for. a brief inspection, do not wait as long as the temperature of the vinyl aromatic compounds reaches ambient temperature. It is stated that inhibition prevents the vinylaromatic compounds in the distillation unit from polymerization. The proposed method includes the introduction of a contaminated vinyl aromatic compound into a distillation column; introducing an amount of 2,6-dinitro-p-cresol effective for inhibiting polymerization into a distillation column and the subsequent rectification of the raw material under rectification conditions at elevated temperature in the presence of a 2,6-dinitro-p-cresol polymerization inhibitor to extract the head product in the form of high-purity vinyl aromatic product and residual bottom fraction with a low content of polymeric material. The vinyl aromatic compound is styrene and undergoes distillation in an aggregate comprising a benzene toluene column, an ethyl benzene column and a styrene column, although it should be emphasized that the proposed rectification method is equally beneficial for other vinyl aromatic compounds and other distillation equipment. 2,6-Dinitro-TA-cresol or its mixture with styrene raw material is introduced into the lower or reboiler part of the distillation column for. in order to optimize the distribution of the inhibitor throughout the distillation system, since it is found that optimal protection against polymerization is achieved when the distribution of the inhibitor inside each column is proportional to the distribution in it of styrene. Since 2,6-dinitro-p-cresol DMRS is volatile, the greatest protection by the inhibitor is achieved by adding DMRS to this region. In order to save the inhibitor and thereby reduce operating costs, it is preferable to recycle at least part of the resulting — as a result of the rectification of the resin back into the recirculation column of the rectification device, since it has been found that this resin contains a quantity of DMRS that can be reused. Due to the application of the proposed method, polymerization inside the distillation column is significantly reduced compared with conventional methods. In addition, the amount of the target distillate product increases in proportion to the decrease. the amount of polymers produced. In addition, the material accumulated in the cube or in the reboiler zone of the distillation column can be reused, for example, as fuel, or for recycling, which is a distinctive advantage over conventional methods of sulfur utilization as a polymerization inhibitor known waste. In the process of rectification according to the invention, 2., 6-dinitro-p-cresol is used as a polymerization inhibitor during the rectification of vinyl aromatic compounds. Usually, the rectification process is carried out under reduced pressure, for example under vacuum, and one of the significant advantages of the invention is. that the use of a recir in a distillation system can be excluded. The method of rectification according to the proposed method is suitable for any type of separation of an easily polymerized vinyl aromatic compound from a mixture in which the vinyl aromatic compound is exposed to temperatures above room temperature. The method is found to be particularly beneficial when rectifying under vacuum — the preferred method of separating unstable mixtures of organic liquids. Distillation process is used for rectification of a mixture containing one vinyl aromatic compound selected from the group consisting of styrene, o1-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, divinyl benzenes, and polyvinyl benzene, preferably during rectification of the crude divinylbenzene or crude styrene conditions distillation under vacuum Number The added polymerization inhibitor can vary over a wide range, depending on the conditions of rectification. Usually, the degree of stabilization is proportional to the amount of inhibitor added. It is found that inhibitor concentrations of between about 50 ppm and 3000 ppm by weight usually provide satisfactory results, depending, primarily, on the rectification temperature of the mixture and the degree of inhibition required. However, more often the inhibitor is used in concentrations from 100 to 1000 ppm. During the vacuum rectification of divinylbenzene-containing mixtures and styrene-containing mixtures, the temperature is boiled (4 bottles are maintained at about 65-121 ° C by adjusting the pressure in the boiler from 300 mm to kOQ mm Hg. Under these conditions, in the rectification column in the rectification zone, in which there are about 50 to 100 distillation steps, concentrations of inhibitor in the mixture are from 100 ppm to 2000 ppm by weight, while concentrations from 100 ppm to 600 ppm by weight in the case of rectification of styrene, and in the range from 200 to 1OUO ppm by weight are acceptable during rectification Ivinylbenzene. The above ranges are based on rectification temperatures of 65-121 ° C and residence times between 2 and 4 hours. It is obvious that lower amounts of inhibitor can be used at lower temperatures and residence times than the above, although the advantages of adding an additional amount the inhibitors are insignificant and are outweighed by a corresponding increase in cost. j The polymerization inhibitor can be introduced into the distillation column in any appropriate way, allowing for efficient distribution and gibitor around the unit. It is most advantageous to add the required amount of inhibitor simply to the area of the distillation column booster, although similar results can be achieved by introducing the inhibitor into the incoming hot stream of the vinyl aromatic compound. The inhibitor can also be added both to the boiler and directly to the distillation column. Each and / or both addition methods provide an inhibitor distribution that is proportional to the distribution of the vinyl aromatic compound within the distillation system, and are important for effectively suppressing polymerization. Since the inhibitor is gradually exhausted during the distillation, it is necessary to maintain the appropriate amount of inhibitor in the distillation column by adding the inhibitor during the distillation process, such an additive can be carried out either in a regular continuous manner or it can be concluded in the periodic addition of the inhibitor to the distillation system. The means by which the required inhibitor concentration in the system is maintained is not particularly important, since the inhibitor concentration is maintained at the required minimum level. One of the ways in which the amount of inhibitor that is gradually lost during the rectification process and thus the required increase in costs can be minimized is to recycle a portion of the residue, from rectification or tar back to the rectification system. It is established that the residue from distillation contains a significant amount of DMRS polymerization inhibitor, which can be reused in a distillation system with a decrease in the additional inhibitor required for the process. In addition, by recycling part of the tar (tar), the amount of DMR of the inhibitor inside the distillation system can be significantly increased, which increases protection against polymerization inside the system. The resin can be recycled back to the distillation system at any point chosen by the specialists. However, in a typical rectification unit containing the first fractional column, the recirculation column and the final column, the corresponding inhibition shield should be in the recirculation column to exclude thermal polymer, since the high distillation temperatures necessary to achieve an adequate separation between closely boiling components, cause the formation of a significant amount of total of thermal polymer formed in the distillation 9 38 system as a whole. In fact, in conventional processes, approximately 80% of the normal amount of thermal polymer formed in the recirculated column. Accordingly, a portion of the recycled resin is recycled to at least the recirculation column to provide a distribution of DMRS that corresponds to the distribution of the vinyl aromatic compound in it. Such a solution is possible when an additional resin is returned to the rectification system at other points, for example, to the first fractionation column. One of the acceptable ways in which the resin can; recycle back to the rectification system; , consists in the simple introduction of the resin to the incoming raw material from the vinyl aromatic compound or to the DMRS inhibitor. The amount of resin recycled back to the distillation system. can be anything compared to the amount of raw materials. A large amount of recycled resin will increase the amount of DMRs within the distillation system. However, large quantities of recycled resin will also increase the volume of the bottom material and therefore the amount of recycled resin must be limited. Thus, the use of the rectification method according to the invention ensures that the operation of the rectification columns with an increased load as compared with the known method, since the distribution and amount of the DMRS inhibitor in the distillation unit is maintained optimal. By optimizing the distribution of the DMSA inhibitor in the recycle column to match the distribution of the vinyl aromatic compound, the amount of thermal polymer formed is significantly reduced compared to the amount formed in conventional rectification processes. Therefore, higher distillation temperatures and higher pressures can be used without having to form undesirable amounts of thermal polymer. In connection with this, rectification capacity can be increased without increasing the drain

приемлемом уровне в соответствии с обычными методами ректификации.acceptable level in accordance with conventional methods of rectification.

Другой.фактор, позвол ющий работать ректификационной колонне с повышенной производительностью, сос тоит в том, что ингибирую«ца система представл ет собой более эффективный ингибитор при нормальных температурах, чем обычные ингибиторы , и поэтому позвол ет примен ть более высокие температуры ректификации и более высокие давлени . При этом, скорость ректификации может быть увеличена без превышени величины полимеризации, принимаемой в обычном процессе ректификации.Another factor that allows the rectification column to work with increased productivity is that the inhibitory system is a more effective inhibitor at normal temperatures than conventional inhibitors, and therefore allows the use of higher rectification temperatures and higher pressure. At the same time, the rate of rectification can be increased without exceeding the amount of polymerization, taken in the usual process of rectification.

При использовании предлагаемого способа накапливающийс в процессе ректификации кубовой материал может выводитьс и использоватьс дл утилизации его тепла или дл переработки . Это представл ет собой другое важное преимущество в сравнении с обычными процессами вакуумной ректификации винилароматических соединений, использующими в качеств ингибитора полимеризации серу или серу в сочетании с другими ингибиторами химической полимеризации. В этих обычных процессах образуетс кубовый. материал не имеющий ценности дл дальнейшего использовани и представл ющий собой высокозагр зн ющий отход, который должен быть удален.Using the proposed method, the bottom material accumulated during the rectification process can be removed and used to recover its heat or for processing. This is another important advantage over conventional vacuum distillation processes of vinyl aromatic compounds using sulfur or sulfur as a polymerization inhibitor in combination with other chemical polymerization inhibitors. In these conventional processes, bottoms are formed. material that has no value for further use and is a highly contagious waste that must be removed.

После извлечени продукта ректификации , полученного по предлагаемому способу, устанавливают, что более высокий процент чистого легкополимеризуемого винилароматического соединени извлекаетс в неполимеризованном состо нии. Более того,After extraction of the product of rectification, obtained by the proposed method, it is established that a higher percentage of pure easily polymerizable vinyl aromatic compound is recovered in the unpolymerized state. Moreover,

концентрированный остаток от ректификации имеет более низкую в зкрсть, чем такой же остаток, но получен йй . при обычных процессах, и он болееthe concentrated residue from the rectification has a lower liquidity than the same residue, but obtained yy. under normal processes and it is more

легко обрабатываетс и удал етс из аппарата, например с помощью откачивани или подобным образом.it is easily processed and removed from the apparatus, for example by pumping or the like.

Пример 1.50г стирола, не содержащее трет-бутил-катехина, помещают в 100 мл скл нку, соединенную с мешалкой. Скл нку также соедин ют с конденсатором флегмы, наход щимс под воздействием атмосферного воздуха . Затем в скл нку добавл ютExample 1.50 g of styrene free of tert-butyl catechin is placed in a 100 ml bottle connected to a stirrer. The cnc is also connected to a reflux condenser affected by atmospheric air. Then add to the vial

ррм 2,6-динитр07П-крезола.Скл нку и ее содержимое нагревают в масл ной бане при 12. Из скл нки периодически.отбирают 1 мл образцы стирола и смешивают их с 3 мл ppm 2,6-dinitre07P-cresol. The skull and its contents are heated in an oil bath at 12. From the flask, periodically take 1 ml of styrene samples and mix them with 3 ml

метанола .дл определени качественной степени полимеризации. По истечении 5 ч все еще не было существенного осаждени стиролового полимера, что указывает на эффективность применени м-нитро-п-крезола в качестве замедлител полимеризации в период ректификации стирола.methanol to determine the qualitative degree of polymerization. After 5 hours, there was still no significant precipitation of the styrene polymer, which indicates the effectiveness of using m-nitro-p-cresol as a polymerization retarder during the period of styrene rectification.

Пример 2. Пример 1 повтор ют , заменив стирол дивинилбензолом.Example 2. Example 1 is repeated, replacing styrene with divinylbenzene.

Получают одинаковые результаты.Get the same results.

В таблице представлены данные по промышленным испытани м.The table presents data on industrial tests.

Доза 2,6-динитро-п-крезо 53 770 ла,кг/день Отношение частей рециркулируемого гудрона к нерециркулируемой части Среднее отношение гудрон/ /стирол, % Средн в зкость гудрона, при 90,56С, сП Содержание гудрона, кг/день дл получени 951000 кг/день Дол чистого стирола.Д З 770 611Dose 2,6-dinitro-p-crezo 53 770 la, kg / day Ratio of parts of recycled tar to non-recycled part Average ratio of tar / / styrene,% Average viscosity of tar, at 90.56С, cP Tar content, kg / day for receiving 951000 kg / day The dale of pure styrene. D Z 770 611

11923363121192336312

Claims

Claims of information Sources of information, Method of inhibition of thermopolymerization of vinylaromatic carbohydrates US Patent H 3,222,263 in the process of extracting rec-j «l. 260-666.57 publ. 1965. by typification by adding ingby-

polymerization tori, differ-

2. Thematic review It was obtained so that, in order to simplify styrene and inhibition of its sleigh technology of the process, as a mechanical polymerization. M., an inhibitor, 2,6-dinitro Yu znIyTEneftekhim, IS, p. 28 (pro-P-cresol .totype).

taken into account in the examination