SU910729A1

SU910729A1 - Process for producing olefin hydrocarbons

Info

Publication number: SU910729A1
Application number: SU802953248A
Authority: SU
Inventors: Софья Валерьяновна Адельсон; Фирдавес Гаптелфартович Жагфаров; Владимир Иванович Никонов; Евгений Михайлович Рудык; Николай Леонидович Барабанов; Тамара Николаевна Мухина; Сергей Прокопьевич Черных
Priority date: 1980-07-07
Filing date: 1980-07-07
Publication date: 1982-03-07

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ Изобретение относитс к способу получени олефиновых углеводородов из нефт ного сырь и может найти при менение в нефтехимической промышленности .. Известен способ получени олефиновых углеводородов пиролизом угле .водородного сырь с вод ным паром в присутствии катализатора ванадата ка ли на корунде, имеющего следующий состав, мас.%: ванадат кали 1, окись кремни 0,,5, окись железа 0,01-0,15, окись магни 0,01-0,15, окись кали 0,01-0,15, окись титана 0,01-0,25, окись кальци 0,01-0,15, окись натри 0,01-0,15, О окись алюмини остальное. Пиролиз осуществл ют при , объемной скорости подачи сырь 2,57 в присутствии вод ного пара в количе стве 25% от массы сырь . Выход целевых продуктов составл ет, мас.%: эти лен 38, пропилен 15, бутадиен 5)5Ll УГЛЕВОДОРОДОВ Недостатком этого способа вл етс образование в процессе пиролиза продуктов уплотнени , кокса в количестве 2,2 мас.%, что приводит к необходимости осуществл ть регенерацию катализатора паровоздушной смесью. Наиболее близким к данному способу по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени олефииовых углеводородов пиролизом нефт ного сырь в присутствии вод ного пара и катализатора, содержащего , мас.: ванадат кали 1,3-5,5, окись кремни О,,5, окись железа 0,01-0,15, окись титана 0,01-0,25, окись кальци 0,01-0,15, окись магни 0,01-0,15, окись кали 0,01-0,15, окись натри 0,01-0,15, с -окись алюмини - остальное . Способ получени олефиновых углеводородов осуществл ют при 750 С, объемной скорости подачи бензина 2,5 . Подача вод ного пара 25 от массы бензина. Выход этилена 37,6. мае. пропилена ,2 мас.%, бутадиена 5,8 мас.. Недостатком данного способа вл етс значительное коксообразование (1 мас., что приводит к частым ос тановкам установки и регенерации катализатора . Цель изобретени - уменьшение Kokсообразовани .; Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени олефйновых углеводородов пиролизом нефт ного сырь в присутствии вод ного пира и. катализатора, содержащего вана дат кали , окись кремни , окись железа ,окись магни , окись кали , окись титана, окись кальци , окись натри и о6-окись алюмини , процесс ведут в присутствии катализатора, содержащего ванадат кали , промотированный окисью железа, при следующем соотно шении компонентов, масД: ванадат кали , промотированный окисью желез 2,5-6,5, окись кремни 0,5-2,5, оки железа 0,19-3,15 окись титана 0,01-0,25, окись кальци 0,01-0,15, окись магни 0,01-0,15, окись кали 0,01-0,15, окись натри 0,01-0,15, окись алюмини до 100. Приготовление катализатора осуществл ют следующим образом. Синтетический корундовый носител содержащий , масД: окись кремни 0,5-2,5, окись железа 0,19-0,15, окись титана 0,01-0,25, окись кальци 0,01-0,15, окись магни 0,010 ,15, окись кали 0,01-0,15, окись алюмини - остальное, прокаливакЯ при 750-780°С в муфельной печи в течение 6 ч. Охла)кденный до комнатной температуры корундовый носитель загружают в водный раствор, содержа щий ванадат кали (20 г на 100 г раствора) и азотнокислое железо ( 0,t-1,7 г на 100 г раствора), и вы держивают в течение 0,5- ч при Ь7-80 С е перемешиванием. Полученную катализаторную маееу отдел ют от раетвора, поеле чего еу шат 3 м при 90-95 С. Поеле сушки катализатор прокаливают в муфельной печи в течение 6,0-6,5 ч при 750-760С. Катализатор, полученный описанный выше способом, имеет состав, мас.:55 ванадат кали 3,5-6,5, окиеь кремни 0,5-2,5, окиеь железа 0,,15,(5) METHOD FOR OBTAINING OLEFINES The invention relates to a method for producing olefinic hydrocarbons from petroleum feedstock and can be used in the petrochemical industry. A method for producing olefinic hydrocarbons by pyrolysis of hydrogen carbonate with steam in the presence of a vanadate catalyst in corundum, having the following composition, wt.%: potassium vanadate 1, silica 0, 5, iron oxide 0.01-0.15, magnesium oxide 0.01-0.15, potassium oxide 0.01-0.15, oxide titanium 0.01-0.25, calcium oxide 0.01-0.15, sodium oxide 0.01-0.15, O alumina remaining oh Pyrolysis is carried out at a feed rate of 2.57 in the presence of water vapor in the amount of 25% by weight of the raw material. The yield of the target products is, wt.%: These flax 38, propylene 15, butadiene 5) 5Ll HYDROCARBONS The disadvantage of this method is the formation of compaction products in the pyrolysis process, coke in an amount of 2.2 wt.%, Which leads to the need to catalyst regeneration with a steam-air mixture. The closest to this method to the technical essence and the achieved result is a method for producing olefic hydrocarbons by pyrolysis of crude oil in the presence of water vapor and a catalyst containing, by weight: potassium vanadate, 1.3-5.5, silicon oxide O, 5 , iron oxide 0.01-0.15, titanium oxide 0.01-0.25, calcium oxide 0.01-0.15, magnesium oxide 0.01-0.15, potassium oxide 0.01-0.15 sodium oxide 0.01-0.15, c-alumina - the rest. The method for producing olefinic hydrocarbons is carried out at 750 ° C, the gasoline feed rate is 2.5. The supply of water vapor 25 by weight of gasoline. The yield of ethylene is 37.6. May propylene, 2 wt.%, butadiene, 5.8 wt. The disadvantage of this method is significant coke formation (1 wt.), which leads to frequent installation and catalyst regeneration. The aim of the invention is to reduce Kok formation. According to the method for producing olefinic hydrocarbons by pyrolysis of petroleum feedstock in the presence of a water pyre, a catalyst containing potassium vanes, silica, iron oxide, magnesium oxide, potassium oxide, titanium oxide, calcium oxide, sodium oxide and o6 alumina, The ess is carried out in the presence of a catalyst containing potassium vanadate promoted with iron oxide, with the following ratio of components, mas: potassium vanadate promoted with iron oxide 2.5-6.5, silicon oxide 0.5-2.5, iron oxide 0, 19-3.15 titanium oxide 0.01-0.25, calcium oxide 0.01-0.15, magnesium oxide 0.01-0.15, potassium oxide 0.01-0.15, sodium oxide 0.01 -0.15, alumina to 100. Preparation of the catalyst is carried out as follows: Synthetic corundum carrier containing, mas: silica 0.5-2.5, iron oxide 0.19-0.15, titanium oxide 0.01- 0,25, calcium oxide 0,01-0,15, oxide o 0,010,15, potassium oxide 0,01-0,15, alumina - the rest, calcined at 750-780 ° С in a muffle furnace for 6 hours. Cooling corundum carrier to room temperature is loaded into an aqueous solution containing potassium vanadate (20 g per 100 g of the solution) and iron nitrate (0, t-1.7 g per 100 g of the solution), and kept for 0.5 hour at L7-80 C e by stirring. The resulting catalyst was separated from the separator, which was eaten 3 m at 90-95 ° C. After drying, the catalyst was calcined in a muffle furnace for 6.0-6.5 hours at 750-760 ° C. The catalyst obtained by the method described above has a composition, wt.: 55 potassium vanadate, 3.5-6.5, silicon oxy 0.5-2.5, iron oic 0,, 15,

окись титана 0,01-0,25, окись каль91titanium oxide 0.01-0.25, cal91 oxide

Claims

leza 3.15, titanium oxide 0.25, okie 94 qi 0.01-0.15, magnesium oxide 0.01-0.15, potassium oxide 0.1-0.15, sodium oxide 0.01-0, 15, ot-alumina rest. The pyrolysis is carried out in the temperature range 7tO-800c, the contact time is 0.05-0.1 s, with a mass ratio of water vapor and oil feedstock from 0.5: 1 to 1: 1. Example 1 Pyrolysis is carried out in a quartz reactor with a volume of up to 10 cm with a stationary catalyst bed (without a promoter) having a composition, wt.%: Potassium vanadate 5.0, silicon oxide 0.37, iron oxide 0.08, titanium oxide 0.13, potassium oxide O, 08, sodium oxide 0, OM, o alumina, the rest, at a contact time of 0.1 s, the mass ratio of water vapor and gasoline is 1: 1. The yield on the missing material is, in May .: ethylene, 39.9, propylene, 12.0, butadiene, C, 2. The coke content on the catalyst 0.5 wt.% In the calculation of the missed raw materials. PRI me R 2. Pirlys is carried out on an iron oxide promoted catalyst of the following composition, wt.% Potassium vanadate 3.5, silica 0.5, iron oxide 0, 19, titanium oxide 0.01, calcium oxide 0.01, magnesium oxide 0.01, potassium oxide 0.01, sodium oxide O, 01, o6 alumina, the rest, at a contact time of 0.05 s, a mass ratio of water vapor and gasoline 0.5: 1 - Output, May 28, ethylene, propylene 16.8, butadiene, 68. The coke content on the catalyst 0.15 wt.% In the calculation of the missed raw materials. EXAMPLE 3 Pyrolysis was carried out on a promoted catalyst having a composition, May .: potassium vanadate 5.0, silica oxide 0.37, iron oxides 1.12, titanium oxide 0.13, carbon monoxide 0.08, magnesium oxide is 0.08, potassium oxide is 0.08, sodium oxide is 0.08, ot-okie otalnoe, at 780 ° C, contact time is 0.1 s, the mass ratio of water vapor and gasoline is 1: 1. Output, mA.I: ethylene 39.5, propylene H, 2, butadiene 4.9 - Coke content on the catalyst 0.2 May. in the miss on the missed raw materials. Example 4 The pyrolysis is carried out on a promoted catalyst having the composition, wt .: potassium vanadate 6.5, acid silicon 0.25, alkali and 0.15, magnesium oxide 0.15f potassium oxide 0.15, sodium oxide 0.15, s - aluminum oxide, the rest, at a contact time of 0.1 s, a mass ratio of water vapor and gasoline is 1: 1. The yield of ethylene is, 0, propylene T, butadiene, 5.0 wt.%, And the coke content on catalytic acid, 0.3 wt. | in the calculation of the missing raw materials. The advantage of the proposed method for producing olefinic hydrocarbons is that the use of potassium vanadate catalyst on corundum, promoted with iron oxide in a quantity of 0.1-3.0 wt.,. allows to reduce the coke yield from 0.5 to 0.2 wt. in the calculation of the missing raw materials, i.e. 2.5 times, without reducing the yield of the main products; 20 Formula of the invention. A method for producing olefinic hydrocarbons by pyrolysis of crude oil in the presence of water vapor and a catalyst containing potassium vanadate, silica, iron oxide, magnesium oxide, potassium oxide, titanium oxide, 30 calcium oxide, sodium oxide, and 910729 C. col. not above this, in order to reduce the formation of oxygen, the process will introduce: the presence of a catalyst, containing vanadzium potassium , promoted by Sue iron, in the following ratio comrade, wt .: Potassium vanadate promoted with the same oxide 3, 5-6.5 leza Silica 0.5-2.5 Iron oxide 0.19-3.15 Mg oxide 0.01-0.15 Potassium oxide 0.01 -0.15 Titanium oxide 0.01-0.25 Calcium oxide 0.01-0.15 Sodium oxide 0.01-0.15 t-Aluminum oxide Up to 100 Sources of information taken into account during the examination 1. Author's certificate USSR 62138, cl. C 10 G 11 / Oi, 1977.

2. USSR author's certificate for application No. 288li “70/23-Ol, C 10 G 11/04, 1979 (prototype).