SU910672A1 - Способ получени алкидностирольного св зующего - Google Patents

Способ получени алкидностирольного св зующего Download PDF

Info

Publication number
SU910672A1
SU910672A1 SU802891299A SU2891299A SU910672A1 SU 910672 A1 SU910672 A1 SU 910672A1 SU 802891299 A SU802891299 A SU 802891299A SU 2891299 A SU2891299 A SU 2891299A SU 910672 A1 SU910672 A1 SU 910672A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
styrene
maleic anhydride
acid
anhydride
resin
Prior art date
Application number
SU802891299A
Other languages
English (en)
Inventor
Людмила Андреевна Сумцова
Марк Моисеевич Фалькович
Анатолий Николаевич Мартыненко
Анатолий Васильевич Чернобай
Зинаида Михайловна Кудрова
Борис Михайлович Руденко
Лев Михайлович Антипин
Сергей Борисович Алаев
Фаина Израилевна Рубинштейн
Борис Никодимович Бадалов
Валентин Павлович Краснокутский
Виктор Георгиевич Костенко
Владимир Георгиевич Колосов
Михаил Григорьевич Брусиловский
Валентин Александрович Анисимов
Original Assignee
Государственный Ордена "Знак Почета"Научно-Исследовательский И Проектный Институт Лакокрасочной Промышленности
Харьковский политехнический институт им.В.И.Ленина
Ростовское Химическое Производственное Объединение Им.Октябрьской Революции
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственный Ордена "Знак Почета"Научно-Исследовательский И Проектный Институт Лакокрасочной Промышленности, Харьковский политехнический институт им.В.И.Ленина, Ростовское Химическое Производственное Объединение Им.Октябрьской Революции filed Critical Государственный Ордена "Знак Почета"Научно-Исследовательский И Проектный Институт Лакокрасочной Промышленности
Priority to SU802891299A priority Critical patent/SU910672A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU910672A1 publication Critical patent/SU910672A1/ru

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Изобретение относитс  к получению алкидных смол, модифицированных олиго мерами стирола. Указанные смолыширо ко примен ютс  при получении быстровысыхающих покрытий в составе грунтов , эмалей, лаков, испольэуекмх при окрашивании металлических и дерев нных поверхностей, в рецептурах полиграфических красок, ингибирующих составов и дл  других цел(ей. . Известен способ получени  алкидностирольных смол путем вве;дени  в алкидную смолу ОЛИгостиролсодержащёго преполимера, имеющего в своем составе функциональные группы, например карбоксильные или ангидридные tU. Однако и в этом случае целевой продукт содержит значительное количество олйгостирола , поэтому зардитные и физикомеханические свойства пленок на основе таких смол недостаточно высоки. Известно также видоизменение способа получени  алкидностирольного св зующего f2, где в качестве сомог номера, сополимеризуемого со стиролом , используют малеиновый ангидрид или акриловую кислоту, а процесс синтеза смолы складываетс  из следуЮ1ЧИХ этапов: после стадии переэтерификации в реакционную массу ввод т 4а« леиновый ангидрид, стирол и перекисный инициатор. Затем в реакциот4ую массу ввод т фталевый ангидрид и завершают полиэтирификацию до кислотного числа (к.ч.) пор дка 8-12 иг КОН/Г. Указанный способ св зан с большими потер ми мономера, содержание введенного стироле 8 св зующее не превышает 20 мас.%, аполученный продукт содершт большое количество гомопо имера-оАигостиролд , что  вл етс  приг чиной снижени  сЬизико-механических v и защитных свойств покрытий на основе смол, получаемых этим способом. Наиболее близю м по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получени  алкидностироль3 / 91 ного св зующего путем взаимодействи  растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последукнчим введением стирола и перекисного инициатора при нагревании ГЗ В синтезированную этим способом смолу вводитс  при 1бО-180°С смесь стирола, инициатора и растворитель в течение 18-2 ч. Недостатком этого способа  вл етс  длительность стадии стиролизации, котора  лимитируетс  степенью ненасыщенности масл ной части алкида. Целью изобретени   вл етс  упрощение технологии процесса. . Цель достигаетс  тем, что в способе получени ,алкидностирольного св зующего путем взаимодействи  растител ного масла, полиола, двухосновной кис лоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекйсного ини-. циатора при нагревании, синтез провод т до получени  йлкидной смолы с кислотным числом Н-41 мг кон/г с последующим введением в нее стирола, кислого эфира малеинового ангидрида и инициатора, вз тых в весовом соотно шении 25-27,2:2,1-6, соответствен но. Кислый эфир получают взаимодействием малеинового ангидрида и гидроксилсодер хащего компонента, вз тых в мольном соотношении 1:1. Синтез кис лых эфиров провод т следующим образом .. В колбу загружают одноатомные спирты, другие монофункциональные гидроксилсодержащие соединени , малеиновый ангидрид и нагревают до полного растворени  малеинового ангидрида Затем массу при температуре вы держивают 20-30 мин и, если в рецептуру эфира вход т спирты с более высокой функциональностью, производ т их загрузку, поднимают температуру до IIO-IIS C и выдерживают реакционную массу при этой температуре 30ЛО мин. Кислотное число кислого эфира колеблетс  в зависимости от молекул рной массы спиртов от 2k6 до 200 мг КОН/Г. Стадию стиролизации провод т в течение -7 г при l65t5°C, при этом перекисный инициатор ввод т отдельно В качестве гидроксилсодержащего компонента используют насыщенный или ненасыщенный алифатический, цикличес кий и/или алициклический одноатомный спирт, простые эфиры одноатомных и многоатомных спиртов, содеращие не более двух гидроксильных групп в молекуле; гидроксилсодержащие олигомеры , содержащие в одной молекуле не более 1,5 функциональных групп, например эпоксидных или метилольных; смесь одноатомного спирта и не более «О мас. от последнего двух- и многоатомных спиртов, включа  низкомолекул рные эпоксидные олигомеры (Э-ЦО Продукт конденсации дифенилолпропана и эпихлоргидрина с молекул рной массой бос и эпоксидным числом 12 и ЭД-5 с молекул рной массой 00 и эпоксидным числом 18). Скорость подачи смеси указанного кислого эфира малеинового ангидрида и стирола поддерживают на таком уров ,не, чтобы содержание свободного стирола в реакционной смеси не превышало 0,5-0,9 масЛ. Снижение скорости подачи стиролизирующей смеси нецелесообразно ввиду уменьшени  производительности процесса , а увеличение скорости подачи стирола приводит к преимущественному образованию гомополистирола, что также нежелательно.. Затем реакционную массу выдерживают до к.ч. мг КОН/Г с азеотропной отгонкой воды и ксилола Чтолуола). Дл  получени  алкидных смол могут быть использованы льн ное, соевое, подсолнечное, хлопковое масло, а также жирные кислоты таллового масла. Допускаетс  П1 1менение полувысыхающих масел в смеси с маслами, содержащими сопр женные двойные св зи (например , тунгового или дегидратированного касторового масла), от 8 до 15 мас.% от всего жирнокислотного компонента . В качестве полиЪлов могут примен тьс  глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан; в качестве кислотного компонента - фталевый ангидрид, фталевый ангидрид в с малеиновым в соотношении 9:1, Двухосновные кислоты - изофталева , терефталева , адипинова , сёбацинова  или их смеси. В качестве модифицирующих одноосновных кислот - канифоль, пара-третбутилбензойна  кислота, сульфанилова  или антранилова  кислоты. Содержание стирола в сополимере может составл ть от 10 до . В зависимости от сост-ава алкидной смолы и содержани  мономеров (стирола и кислых эфиров малеинового ангидрида ) пленки высыхают при 20±2С (естественна  сушка} до степени 1 за 30-60 МИН, до степени 3 за 2-8 ч, имеют твердость по прибору НА-3 не менее О,4-0,5 прочность при изгибе по шкале ШГ-1 не более 1 мм, прочность лри ударе не менее 50 . Полученный лак воздушной или гор чей сушки может быть использован дл  покрытий по металлу, дереву и други материалам в виде раствора в ксилоле уайт-спирте или в смеси ксилола с этилцеллозольвом, циклогексаноном или бутанолом. Синтез алкидностирольных олиго- меров осуществл ют азеотропным способом в аппаратах, снабженных  корной , лопастной или рамной мешалкой, мерниками и дозаторами дл  стиролизующего раствора и инициатора, индук ционным обогревом. Данное изобретение иллюстрируетс  следующими примерами, Пример. Синтез осуществл ют в колПе, снаб женной мешалкой, термометром, капель йой воронкой и обогревом. Загрузочна  рецептура, г: Масло подсолнечное 38,6 Масло касторовое i, Гидрат окиси натри  (NaOH)0,02 Пентаэритрит5 6 Фталевый ангидрид 11,3 Стирол33 О Эфир малеинового ангидрида2 ,80 Гипериз1,2б Ксилол 3,16 Карбонат кальци  (СаСО.,,) 0,07 В колбу загружают 42,70 г полувысыхающего масла, г пентаэрйтрита NaOH 0,02 г, нагревают смесь до 250+ и выдерживают до растворимости пробы в этаноле 1:3. По достижении растворимости температуру реакцион- . ной массы снижают до 200. При 200 загружают в колбу СаСО 0,07, фталев ангидрид 11,ЗУ выдерживают реакционную массу при 18015°С 25-30 мин до кислотного числа 25 мг КОН/г, снижаю температуру до и начинают вводить раствор мономеров: стирол (33 г) и кислый эфир малеинового ангидрида (2,8 г), представл ющий собо продукт конденсации малеинового анги рида с диэтиленгликолем и бутанолом мольном соотношении 1:0,:0,657; а также раствор гипериза в ксилоле 1:1 (объем). Мономеры и гипериз ввод т 26 6 ч, что обеспечивает содержание свободного стирола в реакционной смеси 0,,9 маеД. Соотношение стирола, эфира и гипериза составл ет 26-2,1:1. После введени  мономеров и инициатора реакционную массу выдерживают при 170t5°C 1-1,5 ч, затем температуру постепенно повышают до 235-2 0°С и продукт выдерживают при этой температуре до кислотного числа 7-12 мг КОН/г. В качестве азеотропного раст-г ворител  используют ксилол или толуол . Пленка на основе полученного продукта высыхает в присутствии сиккатива НФ-1 до степени 1 за 30-50 мин .дО степени 3 за 3,5 ч. Твердость плен1да по истечении п ти суток после найесени  по МЛг-3 0,5, прочность при ударе по У-1 50 кгс.см, прочность при изгибе по ШГ-1 равна .1 мм. П р и м е р 2. Загрузочна  рецептура, г; Масло подсолнечное «2,7 Окись свинца0, Пентаэритрит,68 Оталевый ангидрид 11,0 Стирол33 Эфир малеинового ангидрида . 2,7 Гипериз1,22 Ксилол 2,55 Смола Э-402,91 Технологи  синтеза алкиднрстирольного олигомера, как в примере 1. Кислотное число полуфабрикатной смолы 18,8 мг КОН/Г, а соотноиение стирола, эфира и инициатора составл ет 27:2,2: :1. Окись свинца свод т в продукты алкоголиза при . Эпоксидный олигомер ввод т в стиролизующую смесь в виде раствора в бутилацетате в соотношении 1:1. Кислый эфир малеинового ангидрида такого же состава, как в примере 1, к.ч. конеч4«)го продукта 9,3 мг КОН/Г. Высыхает до степени 1 за 60 мин, до степени 3 за 4,5 ч. Твердость пленки после 5 суток по МА-3 0,50, прочность при ударе по У-1 50 КГССМ, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. Приме р 3Загрузочна  рецептура, г: Масло подсолнечное 40 Масло касторовое 3,9 ЫаОН0,016 Пентаэрит(1Т5,39 Фталевый ангидрид 11,63 Эпоксидна  смола Э-140 (100)3,13 Стирол30,01 . Гипериз1,17 Ксилол2,2 Эфир малейнового ангидрида2,5 Окись кальци  0,15 Кислотное число (к., ч.) полуфабрикатной смолы мг КОН/г; соотнош ние С1 ирола, эфира и инициатора 26:2,1:1. Состав кислого эфира мале инового ангидрида, как в примере 1 Окись кальци  ввод т после окончани  алкоголиза. Кислотное число гот вого продукта 8,8 мг КОН/г. Высыхае до степени 1 за 30 мин, до степени за 3 ч. Твердость по МА-3 после 5 с 0,56, прочность при ударе по У-1 50 кгссм, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и м е р i. Загрузочна  рецептура,,г: Масло подсолнечное 38,22 Масло касторовое 3,76 NaOH0,016 Пентаэритрит5, Фталевый ангидрид 11,3 Стирол28,7 Кислый эфир малейнового ангидрида 2,35 Гипериз1,11 Э-itO2,9 Канифольt,30 Ксилол2,2 Технологи  синтеза, как в приме ре 2, к.ч. полуфабрикатной смолы 19,2 мг КОН/г, соотношение стирола эфира, инициатора 26:2,1:1. Канифо раствор ют в мономерах и ввод т вм те с последними при температуре 1б . Состав эфира малеинового ан гидрида, как в примере 1, к.ч. кон ного продукта 10,3 мг КОН/г. Высых ет до степени 1 за 1,2 ч, до степе 3 за 4,5 ч. Твердость пленки-после 5 суток по МА-3 0,, прочность пр ударе по У-1 50 кгс.см, прочность изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и м е р 5. Загрузочна  рецептураалкидной смолы, г: Мэсло подсолнечное62,04 Масло касторовое5,35 Глицерин2,09 Пентаэритрит9,25 NaOH0,0328 Фталевый ангидрид21,17 В колбу загружают рецептурное к личество масел, полиолови NaOH. Смесь нагревают до 250Си выдержи 8 ют при этой температуре до растворимости пробы в этаноле 1:3- По достижении растворимости температуру реакционной массы снижают до и загружают Фталевый ангидрид. Дл  азеотропа используютс  ксилол. После загрузки фталевого ангидрида нагревают до 240±5°С и выдерживают до кислотного числа 14-16 мг КОН/г. Полуфабрикатную алкидную смолу используют дл  сополимеризации со стиролом и другими мономерами, Сс)отношение стирола,Эфира , инициатора 27,2:3,4:1. Рецептура дл  сополимеризации, г: Полуфабрикатна  алкидна  смола60,28 Стирол34,2 Кислый эфир малеинового ангидрида 4,25 . Гипериз1,26 Ксилол . 3,2 В колбу загруухают алкидную смолу, нагревают до 165°С. При 1б5°С начинают вводить раствор мономеров стирола и кислого эфира малеинового ангидрида, представл ющего собой продукт его конденсации с бутанолом и аллиловым спиртом в соотношении 1:0,6:0,4. Раствор мономеров в ксилол ввод т 6 ч при 160-170°С. После этого массу выдерживают при 170°С еще 1 ч, а затем нагревают до к.ч. 8-10 мг КОН/г. Пленка такого лака высыхает до степени 1 за 20 мин. Прочность при ударе i 40 кгс-см, твердость по МА-3 0,6, Прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П, р и м е р 6. Рецептура алкидно-стирольной смолы , г: . Полуфабрикатна  алкидна  смола58 Стирол34,2 Кислый эфир малеинового ангидрида 4,24 Гипериз1,26 Э-402,26 Ксилол3,2 Технологи  синтеза и рецептура кислого эфира малеинового ангидрида как в примере 5, к.ч. полуфабрикатной смолы 14-16, соотношение стирола, эфира, инициатора 27,2:3,4:1. Эпоксидную смолу ввод т в виде раствора в бутилацетате (.1:1) после загрузки стиролизующего раствора при , 165-170 С И массу выдерживают при 170-185 С до к.ч. 8-10 мг ljCOH/r« В качестве азеотропного компонента и.спользуют толуол . Пленка на основе смолы с к.ч. 9 м КОН/Г высыхает до степени 1 за 30 ми до степени 3 за 2 ч. Твердость пленки по МА-3 0,63, прочность при ударе по У-1 tS кгс-см, прочность при изгибе 1 мм. Пример. Загрузочна  рецептура, кг: Соевое масло7 9 Касторовое масло 0,76 Свинцовый глет (,PtoO) OiOO Пентаэритрит1,16 Фталевый ангидрид 2,28 Щавелева  кислота 0,006 Карбонат кальци  0,01 Стирол10,1 Гидроперекись изопропилбензола 0,387 Эфир фталевого и малеинового ангидридов6 ,05 Ксилол ,1,337 В металлический реактор, емкостью kO л, снабженный механической мешалкой , электрообогревом, конденсатором и разделительным сосудом дл  азеотро ной отгонки реакционной воды, термопарой , стекл нным термометром и змее виком дл  охлаждени  реакционной мас сы, загру хают 0,76 вес.ч. касторового масла, 7,9 вес.ч. соевого масла, 1 ,1б вес.ч.пентаэритрита, OkOO вес.ч.: свинцового глета. Смесь перемешивают и нагревают до 250±5°С и выдерживают при перемешивании до растворимости пробы в этаноле 1:3. По достижении растворимости температуру реакционно .. массы снижают до и в нее ввод  шталевый ангидрид 2,28 вес.ч., карбо нат кальци  0,01 вес.ч. и щавелевую кислоту 0,006 вес.ч. Температуру в реакторе поднимают до t80±5 C и выдерживают при этой температуре 1 ч до к.ч. 17,2 мг КОН/г, затем темпера туру снижают до . К реакцион ной массе постепенно доС л ют раствор гипериза 0,387 вес.ч. в толуоле и отдельно - 10,1 вес.ч. стирола, 6,05 вес.ч. эфира фталевого и малеинового ангидридов и переэтерификата касторового и соевого масел. Соотношение стирола, эфира и инициатора 2б,2:2,. Соотношение компонентов дл  переэтерификата такое же, как ис пользовано в этом примере, вес.ч.: соевое масло 39,9; касторовое масло 3,87; Пентаэритрит 5,655; РвО 0,019. К переэтерификату предварительно добавл ют фталевый ангидрид (относи9 2 тельные количества такие же, как указано в примере), а смесь нагревают один час при 18015 С, затем реакционную массу охлаждают до 80t5C, добавл ют к ней малеиновый ангидрид относительные количества, как в эгом примере) и нагревают при этой температуре 1 ч. Добавление эфиров и гипериза длитс  ч. После введени  мономеров и инициатора реакционную массу выдерживают при 170t5°C 1-1,5 ч, отгон ют от реакционной массы летучие продукты, добавл ют ксилол 0,95 дл  азеотропной отгонки, постепенно првышают температуру до 240t5 C и продукт выдерживают при этой температуре до к.ч. 8-13 мг КОН/Г. Пленка на основе полученного пленкообразующего высыхает (сикатиg НФ-l) до степени 1 за 30 .мин, твердость пленки после п ти суток от момент-ч нанесени  0,,5 прочность при ударе 50 кгс-см,прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и м е р 8. Загрузочна  рецептура, г: Масло подсолнечное 38,6 Масло касторовое «,10 NaOH0,02 Пентаэритрит5.6 Фталевый ангидрид 11,30 Стирол 33,00 Эфир малеиноеого ангидрида3,00 Гипериз1,26 Ксилол3 00 Карбонат кальци  0,07 Технологи  изготовлени  полуфабрикатной смолы, как в примере 1. В качестве кислого эфира используют малеиновый ангидрид, бутиловый спирт и циклогексанол в соотношении l:0,5iO,5i к. ч. полуфабрикатной основы 21 мг . КОН/г. Технологи  проведени  стирализации , как а примере 1. Соотношение стирола, эфира и-инициатора 26,2:2,t: :1. Длительность загрузки стиролиэующего раствора 5 ч, к.ч. конечного продукта 9 мг КОН/г. Пленка лака высыхает до степени, I за мин, до. степени 3 за 30 мин. Прочность при ударе 0 кгс.см. Тв ердость по МА-3 0,65, прочность при изгибе по ШГ-1 3 мм. П р и м е р 9. Загрузочна  рецептура, г: Масло подсолнечное 35 20 : Масло касторовое 5,30 Пентаэритрит 5,РО Фталевый ангидрид NaOH 40,02 Стирол28,50 Эфир малеинового ангидрида2,5 5 ГиперизЬ 09 Ксилол2,50 Канифоль14,0 Теинологи  изготовлени  полуфабрикатной алкидной смолы, как в приме- ю ре 1, к.ч. полуфабрикатной смолы мг КОН/Г. Соотношение малеиновый ангидрид:аллиловый спирт;диэтиленгликоль:октиловый спиpT,v моль, 1:0,5:0,2:0,3. Канифоль раствор етс  is в стиролизующем растворе. Технологи  проведени  стиролизации , как в примере 1. Соотношение стирола, эфира, инициатора 2,9:6, :1. Длительность загрузки стиролизу щего раствора t ч. Пленка высыхает до степени 1 за 30 мин, до степени за 2 ч. Прочность при ударе 50 кгс твердость по МА-3 0,58, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и мер 10. Загрузочна  рецептура алкидной смолы, г: Масло подсолнечное 40,00 Масло касторовое NaOH0,016 Пентаэритрит5,39 ФталевЬ|й ангидрид11,63 Стирол28,014 Гипериз1,17 Ксилол2,20 Эфир малеинового ангидрида Технологи  изготовлени  полуфабр катной смолы, как в примере 2, к.ч полуфабрикатной алкидной смолы 41 мг КОН/Г. Соотношение малеиновый ангидрид : бутигювый спирт : Э-40 : канифоль, моль, 1:0,7:0,1:0,2. Стиролизующий раствор загружаетс как в примере 1,6ч. Соотношение ,стирола, эфира, инициатора 26,2:3tO j.4. готового продукта 8,7 мг КОН/г Высыхает до степени 3 за 1,5 ч, до степени 1 за 30 мин. В зкость раствора в ксилоле 70 с по ВЗ-4 Твердость пленки по истечении 5 су после нанесени  по МА-3 0,58, проч ность при ударе по У-1 50 кгс,см, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. ПримерП. Загрузочна  рецептура, г: Масло подсолнечное 40,21 Масло касторовое 4,00 9106 с 212 Пентаэритрит5«79 NaOH0,02 Фталевый ангидрид11,69 Стирол3,12 Эфир малеинового ангидрида3,90 Гипериз1,30 Ксилол2,20 Технологи  изготовлени  полуфабрикатной алкидной смолы, как в примере 1, к.ч. полуфабрикатной смолы 30 мг КОН/Ч. В стиролизующий раствор входит эфир малеинового ангидрида, где соотношение малеиновый -ангидрид : бутиловый спирт, диалкиловый эфир триметилолпропана , моль, 1:0,7:0,3 соответственно . Стиролизующий раствор. включающий стирол, кислый эфир малеинового ангидрида, ксилол, гипериз и дополнительно S% от массы компонентов бутанола загружаетс  при 155t5C в течение 5 ч. После загрузки стиролизующего раствора масса выдерживаетс  до к.ч, 8 мг КОН/Г при 1б5-240 С. В зкость 50 -ного раствора в ксилоле готового продукта 175 с по ВЗ-4 при 18-20С. Высыхает до степени 3 за 30 мин, до степени 1 за 2 ч. Твердость пленки по МА-3 после 1 сут 0,43; после 5 суток 0,65. Прочность при ударе по У-1 50 кгс-см. Прочность при изгибе по ljr-1 1 мм. П р и м е р 12. Загрузочна  рецептура, г: Масло подсолнечное 35,20 Масло касторовое 5,30 Пентаэритрит5,00 Фталевый ангидрид 5,80 NaOH0,02 Эфир2,90 Стирол 35,18 Гипериз1,30 Канифоль7,00 Ксилол2,30 . Технологи  изготовлени  полуфабрикатного алкидного олигомера, как и в примере f, к.ч. полуфабрикатной смолы 15,8 КОН/Г, Кислый эфир малеинового ангидрида представл ет собой продукт конденсации последнего с бутило-г вым спиртом и фенилглицидиловым эфи- ром в мол рном соотношении 1:П,8:0,2. Загрузка стиролизующего раствора, включающего стирол, кислый эфир малеинового ангидрида, ксилол и гипериз, длитс  5 ч при температуре 15015°С.
После загрузки стиролизующего раствора масса выдерживаетс  при 1702kQ°C до к.ч. 7,5 мг КОН/Ч. В зкость 50%-ного раствора смолы в ксилоле 130 с по 83-i. Высыхает до степени 3 $ за 50 мин, до степени 1 за 2,5 ч« Твердость пленки по МА-3 после 1 суток 0,38, после 5 суток 0,6. Прочность при ударе по У-1 50 кгс-см. Прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм.О
Физико-механические и защитные свойства покрытий на основе алкидностирольных св зующих, полученных предложенным способом аналогичны свойствам покрытий на основе св зующих, полученных известным способом 3. Вли ние пор дка загрузки мономеров и спо соба введени  мономера на свойства алкидностирольных смол представлены в табл. 1 и 2.
1
X
2 I л
а
S - о
о Z ct
«о m I- о s о о и
г
ш о а
о
л
 
X
а
|
п
« et к а о
0)
к :Е
03
UN
О
«I
О
о
о t
о
и
ил
ш
«
ем
о ч
о
-3«
о
rj
-3«
-аоо
m
I
о
d
X

Claims (2)

  1. m Одноразова  загрузка малеинового ангидрида непосредственно после фталевого ангидрида, последующа  стиролизаци  в этой стадии привод т к боль шим потер м стирола и по указанной вы ше причине быстрому исчерпыванию малеинового ангидрида. Неприсоединившийс  стирол отгон етс . Потери стирола составл ют 20-30. Ступенчата  загрузка малеинового ангидрида в 4-5 приемов неприемлема дл  промышленных условий. Использование в качестве сомономера кислых эфиров малеинового ангидрида или канифоли, или же их смеси, раствор ющихс  в стироле, позвол ет равномерно расходовать оба сомономера достичь более равномерного распределени  полимерного компонента в алкидной основе. Вследствие изменени  активности малеиновой двойной св зи под воздействием заместител  эфиры малеинового ангидрида при }kQ-}60°C образуют со стиролом блоксополимеры. Канифоль и жирнокислотн -е радикалы при этом играют роль факторов переноса цепи. Кроме того, канифоль образует со стиролом аддукты, способствующие взаимосовместимости сополимера с жиро вым компонентом смолы. Введение в рецептуру кислых эфиров малеинового ангидрида спиртов и гидроксилсодержащих соединений различного состава позвол ет более широко варьировать свойства смол (улучшить их прочность при ударе, скорость высыхани ), В случае использовани  взаимнорастворимых сомономеров сокращаетс  длительность стадии, стиролизации в k раза. Отсутствие гомополимера стирола и сохранение жирнокислотной .ненасыщенности. 91 обеспечивает хорошие пленкообразующие свойства. Таким образом, предложенный способ позвол ет упростить технологию процесса . Формула изобретени  1.Способ получени  алкидностирольного св зующего путем взаимодействи  растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекисного инициатора при нагревании, отличаю Щ.ИЙСЯ тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, синтез провод т до получени  алкидной смолы с кислотным числом мг КОН/Г с последующим введением в нее стирола, кислого эфира малеинового ангидрида и инициатора, вз тых в весовом соотношении-25-27,2:2,1-6, 1 соответственно. 2,Способ по п. 1,отлицающ и и с   тем, что кислый эфир получают взаимодействием малеинового ангидрида и гидррксилсодержа14его компонента , вз тых в мольном соотношении Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент CWA № 293985, кл.260-22, опублик. 1969.
  2. 2.Патент ЧССР № , кл. 22 h 1/02, опублик. 19693 .Юхновский Г.Л. и др. Некоторые пути повышени  качества алкидностирольных смол. Лакокрасочные материалы и их применение, 197 № 5, с. (прототип).
SU802891299A 1980-03-11 1980-03-11 Способ получени алкидностирольного св зующего SU910672A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802891299A SU910672A1 (ru) 1980-03-11 1980-03-11 Способ получени алкидностирольного св зующего

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802891299A SU910672A1 (ru) 1980-03-11 1980-03-11 Способ получени алкидностирольного св зующего

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU910672A1 true SU910672A1 (ru) 1982-03-07

Family

ID=20881541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802891299A SU910672A1 (ru) 1980-03-11 1980-03-11 Способ получени алкидностирольного св зующего

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU910672A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2480483C1 (ru) * 2011-10-20 2013-04-27 Общество с ограниченной ответственностью "Делтекс" Способ получения алкидной смолы

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2480483C1 (ru) * 2011-10-20 2013-04-27 Общество с ограниченной ответственностью "Делтекс" Способ получения алкидной смолы

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3669939A (en) Condensation polymers
Pellis et al. Enzymatic synthesis of unsaturated polyesters: Functionalization and reversibility of the aza-Michael addition of pendants
US2940946A (en) Allyl alcohol-vinyl aromatic copolymers
JP3376033B2 (ja) 放射線によるキュアの可能な組成物およびその使用
US2698308A (en) Epoxide esters
HU199523B (en) Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes
SU910672A1 (ru) Способ получени алкидностирольного св зующего
US3062776A (en) Composition comprising (a) reaction product of an aldehyde and an acrylamide copolymer, (b) an acrylic copolymer, and (c) a polyester resin
US2537949A (en) Modified alkyd resins and coating compositions containing the same in admixture withreadily copolymerizable vinyl monomers
US2959559A (en) Process for the production of unsaturated polyester resins which cure in the presence of air with tack-free surfaces and resulting product
US2559466A (en) Acid-modified copolymers of drying oil acids, maleic-polyhydric alcohol esters, and process of making same
US2447367A (en) Reaction product of rosin-polyhydric alcohol esters and process of making same
RU2480483C1 (ru) Способ получения алкидной смолы
US2884404A (en) Curable water-miscible copolymer consisting of water-soluble polyester and glycol diacrylate
US2544365A (en) Acylated phenol-formaldehyde resins containing ketene polymers of higher fatty acids
US3417162A (en) Epoxy modified vinyl copolymers of alpha,beta-unsaturated dicarboxylic acid partial esters
US2424074A (en) Tall oil ester resins and their production
US4985506A (en) Oxidatively cross-linkable, water dilutable binders, a process for their preparation and their use
US2921947A (en) Process for preparing esters of epoxidized copolymer drying oils, and resulting products
US2531275A (en) Polymerizable unsaturated esters
US3878148A (en) Film-farming compositions comprising autoxidizable material
CA1334462C (en) Water-dilutable, crosslinkable binder resin
JPH05502691A (ja) アルキド樹脂をベースとする水で希釈可能なバインダー混合物
US3027340A (en) Dicarboxylic acid modified triglyceride oil-epoxide compositions
US2736716A (en) Production of polymeric products from styrene and unsaturated fatty compounds