SU910665A1 - Process for producing anionites - Google Patents

Process for producing anionites Download PDF

Info

Publication number
SU910665A1
SU910665A1 SU802951837A SU2951837A SU910665A1 SU 910665 A1 SU910665 A1 SU 910665A1 SU 802951837 A SU802951837 A SU 802951837A SU 2951837 A SU2951837 A SU 2951837A SU 910665 A1 SU910665 A1 SU 910665A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
solution
mol
copolymer
contact
anionites
Prior art date
Application number
SU802951837A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Наталия Борисовна Галицкая
Ирина Георгиевна Стебенева
Валентина Борисовна Каргман
Мария Григорьевна Гроховская
Нина Александровна Хачапуридзе
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5885
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5885 filed Critical Предприятие П/Я М-5885
Priority to SU802951837A priority Critical patent/SU910665A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU910665A1 publication Critical patent/SU910665A1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Изобретение относитс  к области получени  анионитов винилпиридинового psi да, предназначенных дл  извлечени  анио нов и органических продуктов кислого характера из кислых сред, и может найти применение в химической, фармацевтичео кой и других отрасл51х промыишенности. Известен способ получени  низкоосновных анионитов сополимеризапией ввнилшфидинов с дивинильными соединени - ми 13 .с Эти аниониты способны к .селективно му извлечению анионов з кислых сред, легко регенерируютс , способны к нзвнечению катионов металлов и органических продуктов кислого характера за счет образовани  координационной св зи. Обменна  емкость аниошгга по ОД н. раствору НСС 5,2-6,0 мг экв/г, сор&цюнна  ёмкость по катиону серебра 3-3,2 мг экв/г. Однако существенным нежхтгатком известных анионитов  вл ютс  их низкие кинетические свойства IB обменша н сорбционных процессах. Так, степень обмш1а 2 на ионите за 5 мин контакта с ОД н. раствором НСВ не пр шшает 4О%, за 1О мин контакта 7О%. V , Наиболее бпизх м х нзо ете1шю  &л етс  способ получени  высокооснс ных аниошггов алкшМрова ием гапоидапкилами сопопимерсж ви штиридинов с дивикнпьшл1«к со ишеин мн 2 . При этом дл  обеспечени  поп агы алхшшрованм  на 1 МОИЕЬ с и1олимера берут не ыеаее 1 мою галЬидалккпа Выссжоос-  сивкые а иошггы не быть вопсопьзованы взамен  н соосвовных В1шюпшр дшкжых ш омитси во мвогкх iqxneccax, так как в сипу своей природы жи не мо гут раздел ть с пьные и слабые анноны (например, в провессе очистки раствора роданида от хлоридов), не сжюобны к извлечению coeaifateanu за счет образоыа   координшшонной св а  с атомом азота пиридинового кольца вз-да OTcyi стви  н юдептшой злтстронной пары и т.д. Цепь изобретени  - улучшение кинема тических свойств анионитов. Дл  этого предлагаетс  способ получени  анионитов обработкой сополимеров винилпнридинов с шни шльнымк мономерами галоиасодержашим соединени ем, в качестве которого используют dL-хлор гидринаглицерина в количестве 0,050 ,2 моль на 1 моль сополимера. Преимуществом предлагаемого спосрба .  вл етс  повышение кинетических свойств анионита в 1,5-2 раза за счет .повышени  гидро  шьности полимерной матрицы при сохранении сорбционных свойств, характерных дл  низкоосновных анионитов. Предлагае11 1Ь1 и способ заключаетс  в следующем. Сополимеры винильных производных пиридинов с дивинильными соединени ми алкилируют d -хлоргидринаглицерином в количестве О,05-О,2 моль на 1 моль сополимера в среде пол рного растворител  при 8О-1ОО°С в течение 4-6 ч. Использование меньшего количества d -хлоргидринаглицерина практически н оказывает вли ни  на кинетические свойства анионита; использование d-хлоргиа ринаглицерина в соотношении более 0,2 моль на 1 моль сополимера приводит к значительному повышению количества высокоосновных групп. Использование в качестве алкилирующих агентов галоидалкилов, не содержащих гидроксильных групп, в предлагаемых соотношени х приводит к повышению кинетических свойств не более, чем на 15-20%, что не имеет практического сшачени . В качестве исходтх сополимеров ви- нилпиридинов используют сополимеры .. 2,4-виншширидинов, 2,5-6,2- и 2,4-ме тилвинилпиридина с днвишшбензолом, 2,5-дивинилпиридином, динзопропенил- бензолом, диакриламидом, диБИНилШ1ридинпиперазииом гелевой, макропс истой . и макросетчатой структур. Пример. 20 г (1моль) сополимера 2-метил-5-вин1рпгаридина с 15% дивинилбензола макропористой структу{ш ( 6О об. %. бензина) подвергают набуханию , в смеси 40 мл диметилформамида и 3,70 г (0,2 моль) d -хлоргидринагли церина в течение 30 мин, затем провод т нагревание реакционной смеси при в течение 6 ч. Алкнлированный продукт отмывают растворител  водо и от ионов хлора 3-4%-ным раствором едкого натра, затем водой. Отмытый анионит анализируют. Содержание гидроксильных групп 2,0%. СОЕ по 0,1 и. раствору сол ной кислоты 5,6 мг экв/г обменна  емкость за 5 мин контакта 5,4 мг экв/г (95%). Сорбционна  емкость по серебру из 0,1 н. раствора азотнокислого серебра 3,2 мг экв/г. за 2 ч контакта 2,55 мг экв/г (80%). П р и м е р 2. 20 г высушенного сополимера 2-винилпиридина с 8% дивинилпиридина гелевой структуры подвергают набуханию в растворе 3,1 г d-хлоргидринаглицерина из расчета 0,15 моль на 1 моль сополимера в 5О мл диметилформамида в течение 5О мин, затек провод т нагревание реакционной смеси при 90 С в течение 4ч. Алкилированный продукт отмывают от растворител  и обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра до удалени  ионов хлора. Обработанный анионит анализируют . Содержание гидроксильных групп 2,8%, впагоемкость 1,6 мг/г, СОЕ по О,1 н. раствору сол ной кислоты 5,2 мг экв/г, обменна  емкость за 5 мин контакта 4,2 мг экв/г (степень обмена 80%), за 1О мин контакта 4.8мг экв/г (степень обмена 92%). Сорбционна  емкость посеребру из 0,1 н.. раствора (j3,l мг экв/г, за 2 ч контакта 1,6 мг экв/г (5О%). 11 р и м е р 3. 2О г высушенного сополимера 2-метил-5-винилпиридина с 8 мол.% дивинилпиркдиндиэтиленпиперазином макросетчатой структуры подвергают набуханию в-растворе 1,6 г d -хлоргидринаглицерина (из расчета 0,05 моль на 1 моль ) в 4О мл диметилформамида в течшхие ЗО мин, затем нагревают реакционную смесь при в течение 6 ч. Алкипированный продукт отмывают от растворите;1Я и обрабатывают 4%-ным раствором едкого натра до удалени  ионов хлора. Обработанный анионит анализируют. Содержание гидроксипьных групп 2,2%, СОЕ по 0,1 н. раствору сол ной кислоты 6,4 мг экв/г, обменна  емкость за 5 мин контакта 5.9мг экв/г (степень обмена 92%), за 1О мин контакта 6,25 мг экв/г (степень обмена 98%). Сорбционна  емкость по серебру из О,1 н. раствора AijNOfj 4,1 мг экв/г, за 2 ч контакта 3,12 мг экв/г (76%). П р и. м е р 4. В этом примере дл  сравнени  описываетс  получение анионита по известному способу 2 .The invention relates to the field of production of vinylpyridine psi anion exchangers designed to extract anions and organic products of an acidic nature from acidic media, and can be used in the chemical, pharmaceutical and other industries. A known method for the preparation of low-base anion exchangers by copolymerization of vnnilshfidinov with divinyl compounds 13. With these anion exchangers capable of selectively removing anions from acidic media, they are easily regenerated, capable of causing an excitation of metal cations and organic products of an acidic nature due to the formation of coordination bonds. Exchange capacity anosggi on OD n. HSS solution of 5.2-6.0 mg eq / g, sor and amphibious capacity of silver cation 3-3.2 mg eq / g. However, the significant neutrality of known anion exchangers is their low kinetic properties of IB exchange and sorption processes. Thus, the degree obmshla 2 on the ion exchanger for 5 minutes of contact with OD n. NSV solution does not exceed 4O%, for 1O min contact 7O%. V, Best of all, a way to get high-level anosggs by means of a copo-immersion vi shtiridine with divisible margins and two ischees mn 2. At the same time, in order to provide an assay for one MOI from the polymer, they take no less than 1 hr hwhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh and not their co-svcihmuyuyu hryhmchkhahhhhhhhmhkhah hryhmchkhahhhhhhhhhhhhhhhhhhhh who haven’t been replaced by one of the h1nmgrmxcdvm for 1MOEs. Full and weak annons (for example, in the process of purification of the solution of rhodanide from chlorides) are not suitable for the extraction of coeaifateanu due to the formation of a coordinate associated with the nitrogen atom of the pyridine ring of the OTcyi judectron pair, etc. The circuit of the invention is the improvement of the kinematic properties of anion exchangers. For this purpose, a method is proposed for preparing anion exchangers by treating copolymers of vinylnidines with shnell monomers with a halo-containing compound, using dL-chlorine hydrinaglycerol in an amount of 0.050.2 mol per 1 mol of copolymer. The advantage of the proposed sporba. This is an increase in the kinetic properties of the anion exchanger by a factor of 1.5–2 due to the increase in the hydroactivity of the polymer matrix while retaining the sorption properties characteristic of low-base anion exchangers. A proposal for a 1bl and method is as follows. Copolymers of vinyl pyridine derivatives with divinyl compounds are alkylated with d-chlorohydrin-glycerol in an amount of 0.05-0, 2 mol per 1 mol of the copolymer in a polar solvent at 8 ° -1OO ° C for 4-6 hours. Using a smaller amount of d-chlorohydrin glycerol practically affects the kinetic properties of anion exchange resin; The use of d-chloroiriniglycerin in a ratio of more than 0.2 mol per 1 mol of the copolymer leads to a significant increase in the number of highly basic groups. The use of alkyl halides that do not contain hydroxyl groups as alkylating agents in the proposed ratios leads to an increase in the kinetic properties of no more than 15–20%, which is not practical. Copolymers of 2,4-vinshiryridine, 2,5-6,2-and 2,4-methylvinylpyridine with dvishishbenzol, 2,5-divinylpyridine, dinzropropenylbenzene, dacrylamide, diBINilShidiridinepiperamium gel are used as istx copolymers of vinylpyridines. macrops istoy. and macro-structured structures. Example. 20 g (1 mol) of 2-methyl-5-vin1 rpgaridine copolymer with 15% divinylbenzene macroporous structure {w (6O vol.% Gasoline) is subjected to swelling, in a mixture of 40 ml of dimethylformamide and 3.70 g (0.2 mol) d - chlorohydrinagli of cerin for 30 minutes, then the reaction mixture is heated for 6 hours. The alkylated product is washed with water and chlorine ions with 3-4% sodium hydroxide solution, then with water. Washed anion exchange resin is analyzed. The content of hydroxyl groups is 2.0%. SOY 0.1 and. to a solution of hydrochloric acid, 5.6 mg eq / g, the exchange capacity for 5 min of contact is 5.4 mg eq / g (95%). Silver sorption capacity from 0.1 n. silver nitrate solution 3.2 mg eq / g. for 2 hours of contact 2.55 mg eq / g (80%). PRI mme R 2. 20 g of the dried 2-vinylpyridine copolymer with 8% divinylpyridine gel structure is subjected to swelling in a solution of 3.1 g of d-chlorohydrin glycerol at a rate of 0.15 mol per 1 mol of the copolymer in 5O ml of dimethylformamide for 5O min The leakage was carried out by heating the reaction mixture at 90 ° C for 4 hours. The alkylated product is washed from the solvent and treated with 5% sodium hydroxide solution until chlorine ions are removed. The treated anion exchange resin is analyzed. The content of hydroxyl groups is 2.8%, the potential capacity is 1.6 mg / g, EOU of O, 1 n. a solution of hydrochloric acid 5.2 mg eq / g, exchange capacity for 5 min of contact 4.2 mg eq / g (degree of exchange 80%), per 1O min of contact 4.8 mg eq / g (degree of exchange 92%). Sorption capacity of silver from 0.1 N .. solution (j3, l mg eq / g, for 2 hours of contact 1.6 mg eq / g (5O%). 11 p and m e r 3. 2O g dried copolymer 2- Methyl-5-vinylpyridine with 8 mol.% divinylpirkindiethylenepiperazine of a macroslate structure is subjected to swelling in a solution of 1.6 g of d-chlorohydringlycerol (at the rate of 0.05 mol per 1 mol) in 4O ml of dimethylformamide for 3 min. then the reaction mixture is heated within 6 hours. The alkylated product is washed from dissolving; IH and treated with 4% sodium hydroxide solution until chlorine ions are removed. Treated anions t analyzed. Hydroxyphene groups 2.2%, EOU 0.1 N hydrochloric acid solution 6.4 mg eq / g, exchange capacity for 5 min. contact 5.9 mg eq / g (exchange rate 92%), per 1O min of contact 6.25 mg eq / g (exchange degree 98%). Silver sorption capacity from O, 1 n AijNOFj solution 4.1 mg eq / g, for 2 hours of contact 3.12 mg eq / g (76% 4. Example 4. In this example, the preparation of anion exchanger by a known method 2 is described for comparison.

2О г сополимере 2-метил-5-винилго1ридина с 15% аивинилбензодрЕв макропористой структутш подвергают набуханию в смеси 18,5 г d -хлоргидринаглиперина (из расчета 1 моль иа 1 моль сополимера ) и 4О мл. диметилформамида в течение ЗО мин. Затем нагревают реакционную смесь при 90°С в течение 5 ч. Алкилированный продукт отмывают от растворител , обрабатывают 4%-иым раствором едкого натра до отсутстви  ионов хлора, промывают водой до нейтральной реакщш и анализи1.уют. Содержание гидроксильСорбционные кинематические свойства аннонитов2O g of a copolymer of 2-methyl-5-vinylglyridine with 15% Aivinylbenzene, a macroporous structure is subjected to swelling in a mixture of 18.5 g of d-chlorohydringlyperin (based on 1 mol of 1 mol of copolymer) and 4O ml. dimethylformamide for 30 minutes Then the reaction mixture is heated at 90 ° C for 5 hours. The alkylated product is washed from the solvent, treated with 4% sodium hydroxide solution until chlorine ions are absent, washed with water to neutral and analyzed. Content hydroxyl Sorption kinematic properties of annonites

ных 14%. Влагоемкость 2,1 мг. СОЕ по 0,1 н. раствору сол ной кислоты мг экв/г, обменна  емкость за 5 мин контакта 2,2 мг экв/г (75,0%), за 10 мин 2,5 мг экв/г (86%). СОЕ по О,1 н. раствору хлористого натра 1, О8мг эрсв/г14%. The moisture content of 2.1 mg. SOY 0.1 n. mg solution eq / g, hydrochloric acid solution, exchange capacity for 5 min of contact 2.2 mg eq / g (75.0%), for 10 min 2.5 mg eq / g (86%). Soy on Oh, 1 n. a solution of sodium chloride 1, O8mg ersv / g

Сорбциоина  емкость по середу отсутствует .Sorbioin capacity in the middle is missing.

Сравнительные свойства анионитов, поа1учеш1ых по предлагаемому способу, и известных анионитов приведены в таблице .Comparative properties of anion exchangers, according to the proposed method, and known anion exchangers are given in the table.

5 мин5 minutes

2 ч2 h

1 ч1 h

Claims (1)

Формула изобретения Способ получения анионитов обработкой сополимеров винилпиридинов с диви— нильными мономерами галоидсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью улучшения кинетических свойств анионитов, в качестве гало— идсодержашего соединения используют cl -хлоргидринаглицерина в количестве 0,05-0,2 моль на 1 моль сополимера.SUMMARY OF THE INVENTION A method for producing anion exchangers by treating copolymers of vinyl pyridines with divinyl monomers with a halogen-containing compound, characterized in that, in order to improve the kinetic properties of the anionites, cl-chlorohydrin aglycerol in an amount of 0.05-0.2 mol per 1 is used mole of a copolymer.
SU802951837A 1980-07-04 1980-07-04 Process for producing anionites SU910665A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802951837A SU910665A1 (en) 1980-07-04 1980-07-04 Process for producing anionites

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802951837A SU910665A1 (en) 1980-07-04 1980-07-04 Process for producing anionites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU910665A1 true SU910665A1 (en) 1982-03-07

Family

ID=20906523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802951837A SU910665A1 (en) 1980-07-04 1980-07-04 Process for producing anionites

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU910665A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4080290A (en) Method for removing phosphates from aqueous solutions
JPH0445213B2 (en)
JPH0333692B2 (en)
Matsuyama et al. Synthesis of calcium silicate hydrate/polymer complexes: Part II. Cationic polymers and complex formation with different polymers
SU910665A1 (en) Process for producing anionites
US3808158A (en) Amphoteric thermally regenerable ion exchange resins
Kunin et al. New deionization techniques based upon weak electrolyte ion exchange resins
US4150205A (en) Composite ion exchange resins having low residual amounts of quaternary ammonium cation
JPH0442406B2 (en)
US3346516A (en) Process for producing guanidine-substituted cross-linked poly (vinyl aromatic) anion exchange resins
Saegusa et al. Preparation of crosslinked poly (styrene–g–N‐carboxyalkylated ethylenimine) as chelating resin
US4154801A (en) Process for purifying alkali metal hydroxide or carbonate solutions
JPH01245859A (en) Macroporous ion selective exchange resin, and its production and use
US2828270A (en) Ion exchange resins derived from vinyl pyridine, polyvinyl benzene and styrene compounds
EP0213719B1 (en) Low-rinse, high-capacity, weakly basic acrylic ion exchange resins process for preparing them, and their use in removing anions from a liquid
US3159632A (en) Repetitive process for the removal and/or recovery of amines from aqueous solutions
EP0136692B1 (en) Ion retardation process for separating salts in aqueous streams
SU787419A1 (en) Method of preparing complexing ion-exchange resins
SU523112A1 (en) The method of obtaining anion exchange resin
SU999547A1 (en) Method of obtaining amphoteric ion exchanger
SU670134A1 (en) Method of obtaining anion exchanger
SU675877A1 (en) Process for preparing polyfunctional sorbent
Nonaka et al. Transport of metal ions through cation exchange membranes containing episulfide (or thiol) groups and/or triethylenetetramine side chains
SU394391A1 (en) METHOD OF OBTAINING ANIONITES
SU499272A1 (en) The method of obtaining low-base anion exchange resin