SU910664A1 - Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities - Google Patents

Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities Download PDF

Info

Publication number
SU910664A1
SU910664A1 SU802918809A SU2918809A SU910664A1 SU 910664 A1 SU910664 A1 SU 910664A1 SU 802918809 A SU802918809 A SU 802918809A SU 2918809 A SU2918809 A SU 2918809A SU 910664 A1 SU910664 A1 SU 910664A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
copolymer
methacrylic acid
desalting
diallyl
mixture
Prior art date
Application number
SU802918809A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Дмитрий Александрович Топчиев
Николай Николаевич Капцов
Любовь Андреевна Гудкова
Виктор Александрович Кабанов
Алла Ивановна Мартыненко
Борис Никитович Трушин
Екатерина Сидоровна Пархамович
Original Assignee
Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева АН СССР filed Critical Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева АН СССР
Priority to SU802918809A priority Critical patent/SU910664A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU910664A1 publication Critical patent/SU910664A1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Description

3з зацией четвертичных солей диалкилдиаллиаммоний и метакриловой кислоты различными способами. Сополимеризацию можно проводить в водных растворах при суммарной концентрации сомономеров в исходных растворах, не превышающей 60 масД, в присутствии радикальных инициаторов при , а также эмульсионным методом, использу  концентрированные водные растворы , в которых суммарна  исходна  концентраци  сомономеров составл ет 80-95 масД. В качестве инициатора сопо имеризации примен ют радикальные инициаторы, в частности персульфат аммони , в концентрации 0, от массы смеси сомономеров. i В качестве дисперсионной среды примен ют предпочтительно вазелиновое масло, но могут быть также применены алифатические и циклоалифатические углеводороды и их смеси. Оптимальное массовое соотношение водного раствора мономеров и дисперсионной среды составл ет 1:(А-10), предпочтительно 1:7. В этих услови х получают достаточно устойчивую, стабильную эмульсию, типа вода в . Дл  облегчени . образовани  эмульсии в исход ную реакционную смесь добавл ют поверхностно-активные вещества (ПАВ), например додецилсульфонат натри , твин-80 и другие. Оптимальное количество ПАВ составл ет 0,1-2,5 мас.% по отношению к водной фазе. Реакцию сополимеризации провод т в инертной атмосфере (азот или аргон) при в течение 1-5 ч. В реакторе, имеющем тepмocтatиpyю цyю рубашку, интенсивно, перемешивают водный раствор мономеров ., инициатор, ПАВ и вазелиновое масло. Перемешивание производ т при 20-25°С о течение 30 мин. Одновременно через перемешиваемую смесь пропус .KaiQT умеренный ток инертного газа с целью удалени  воздуха. Затем получен ную эмульсию продолжают перемешивать при температуре, лехчащей в интервале 1 0-80С в течение 1-5 ч. Продукты реакции разбавл ютодно-двухкратным избытком алифатических углеводородов со става Cg-Cg, например гептана, октана , легких фракций петролейндго эфира , Осадок сополимера отдел ют, промывают углеводородным растворителем из ми§л§ оышеуказаннмх и сушат в вакууме при . Сущность изобретени  раскрываетс  еледующи 4и конкретными примерами. 4 Пример 1. Получение сополимера М,Н-дйметил-Ы,М-диаллиламмонийхлорида (ДИДЛЛХ) с метакриловой -кислотой (МЛК) о водном растворе. Исходна  смесь, мас.: ДМДЛЛХ 95; МАК 5; вода 5 (от смеси сомономеров), персульфат аммони  0,01 (по отношению к смеси сомономеров). 3.3 г ДМДЛАХ, 017 г ПЛК и 0,00035 г персульфата аммони  раствор ют в 2,2 м дистиллированной воды. Раствор продувают умеренным током аргона при в течение 30 мин, повышают .температуру до 40 С и продолжают перемешивание в течение 6 м. Полимеризат раствор ют в метаноле и выдел ют сополимер высаживанием в избыток серного эфира. Осадок сополимера отдел ют фильтрованием, и сушат в -вакууме при 50°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. Выход 50. Характеристи ческа  в зкость 0,6 дл/г в 0,8 н. водном растворе хлористого натри  при 25 С. По данным элементного анализа сополимер содержит В мол. % звеньев МАК. Пример 2. Сополимеризаци  М,М-диэтил-М,М-диаллиламмонийхло0ида с метакриловой кислотой в водном растворе , Исходна  смесь, масД: ДЭДААХ 90; МАК 10; вода 25 (от смеси сомономеров ) инициатор 2,0. U,35 г ДЭДАЛХ, 1 ,65 г метакриловой кислоты. О,4204 г персульфата аммони  раствор ют в мм дистиллированной воды. Раствор продувают аргоном в течение 30 мин при 25°С, затем повышают температуру до и продолжают перемешивание в течение 25 мин. Полимеризат раствор ют в метаноле и выдел ют сополимер так,, как описано в примере 1. Получают 6,5 г сополимера, содержащего по данным элементного анализа 5,7 азота, что соответствует содержанию 38 мол. звеньев НАК. Характеристическа  в зкость сополимера 0,33 ДЛ/г в 0,8 н. водном растворр хлористого натри  при 25°С. Пример 3. Получение сополимера Н,М-диметил-М,М-диаллил-аммонийхлорида с метакриловой кислотой методом эмульсионной полимеризации. Исходна  смесь, мас.%: ДМДААХ 9,0, МАК 1,0;. вода 5.0; додецилсульфонат натри  О,; персульфат аммони  0,05. 9, г ДМДААХ, ),1 г МАК, 0,5 мл воды, 0,03 г додецилсульфоната натри  и 0, г персульфата аммоНИИ перемешивают с 70 мл оаэелиново го масла в течение 30 мин при 20°С в токе аргона. Полученную эг ульсию продолжают перемешивать в течение 1 ч при 70°С. Затем в реакционную массу добавл ют 100 мл гептана, отдел ют сополимер Оильтрованиём, промывают гептаном и раствор ют его в метиловом спирте. Полученный иетанол ный раствор сополимер1 высаживают в избыток серного эфира. Сополимер сушат при SO-C и остаточнбмдавлении 5 мм рт.ст. Получают 5 г сополимера, содержащего по данным элементного анализа 3 мол. звеньев метакриловой кислоты. Характеристическа  в зкость сополимера 1,2 дл/г в О,8 н. водном, растворе хлористого натри  при Пример k. Сополимеризаци  М,М-динетил-М,11-диаллиламм6нийхлорида с метакриловой кислотой в эмульсии в присутствии нецоногенного ПАВ. .Исходна  смесь, мае.;: ДМДААХ 95,0 МАК вода 5,0 (от суммы вз тых мономеров); монролеат полиоксиэтиленсорбитана (твин-80) 2,0. 8,2 г ДМДААХ 0, г МАК, 0,5 мл воды, 0,18 г твин-ВО и 0,017 г персульфата аммони  перемешивают о 60 мл оазелиноврго масла В-токе аргона при 25°С в течение 30 мин. Полученную эмульсию/продолжают перемешивать при в.течение 2 ч. Осадок сополимера в.виде мелких сферических гранул отдел ют, промывают гептаном и раствор ют в метаноле. Сополимер выдел ют и сушат как в предыдущих примерах. Выход ()Q%. Характеристическа  в зкость 0,8 дл/г в 0,8 н. водном растворе хлористого натри  при . По данным элементного анализа содержание звеньев МАК составл ет 7,8 мол Д. Пример 5« Применение сопрлимера М,Н-диметил-М,М-диаллиламмоиийхлорида с метакриловой кислотой дл  очистки стоков нефтеперерабатываю щих заводов и обессоливани  нефтепромысловых вод. Удал(эние органических примесей (флокул ци ). 2,5 мл водного . iC, масД-ного раствора сополимера ДМДААХ с МАК, полученного согласно примеру 3 с характеристической в зкостью 1,2 дл/г смешивают с 500- мл сточных вод, содержащих 80 мг/л нефте продуктов. После обработки раствором флокул нта остаточна  загр зненность составл ет 8 мг/л. Ниже дл  сравне9 46 ни  приведены данные по флокулирующей эффективности гомополимера - поли-. ДМДААХ. 2,5 vi водного 0,1 масД-ного раствора гомополимера ДМДААХ, имеющего характеристическую в зкость 1,7 дл /г, прибавл ют к 500 мл сточных вод с концентрацией нефтепродуктов 80 мг/л. Остаточна  загр зненность стока составл ет 18 мг/л. Эти данные указывают на существенно большую эффективность сополимера ДМДААХ/МАК в качестве.флокул нта по сравнению с гомополинером ДМДААХ - наиболее эффективным флокул нтом из известных до насто щего времени. Ниже приведены дл  сравнени  экспериментально полученные значени  величины химической потребности в кислороде (ХПК) , характеризующей степень-очистки сточных вод в случа х обработки ее раствором гомополимера с характеристичес-. кой в зкостью 1,7 ДЛ/Г и сополимера с характеристической в зкостью 1,5 дл/г: Исходна  сточна  вода , мг/л200 С, добавкой гомополимера , мг/л100 : С добавкой сополимера , мг/лВо Приведенные данные показывают, что ХПК в случа х добавки сополимера значительно ниже. Обессоливание нефтепромысловых вод. Показано, что в нефтепромысловых водах, содержащих соли Na и К, одновременно с процессом флокул ции происходит их Обессоливание. В 1000 мл воды, содержащей 0,025 моль/л хлоридов Na и К, раствор ют при 25°С 5 г сополимера, содержащего 50 мол. звеньев метакриловой кислоты (характеристическа  в зкость сополимера составл ет 0,6 дл/г в О,В н. растворе NaCl при 25°С). Процесс флркул ции приводит к образованию осадка. Фильтрат (после отделени  осадка) содержит 0,01 моль/л хлоридов Na и К, что соответствует снижению содержани  солей на 60 от исходного. В .аналогичных услови х гомополимер Н.М-диметил-М.Ндиаллиламмонийхлорида не обнаружил обессоливающего эффекта. П р И м е р 6. Сополимеризаци  Н, М-диметил-М, 14-диаплиламмонийхлорид с мeтaкpилoвof кислотой в водном растворе . Исходна  смесь, мае.: ДМДААХ 85; МАК 15 вода 25 foT смеси сомономеров ; инициатор 0,05. 17 г ДМДААХ, 3 г МАК и 0,01 г персульфата аммони  раствор ют в 6,6 мл дистиллированной воды. Раствор продувают умеренным тиком аргона в течение 30 мин при и затем нагревают при 50С в течение 1 ч. Полимеризат раствор ют в метаноле и выдел ют сополимер высаживанием в избыток серного эфира. Выход сополимера составл ет |в расчете на сумму исходных сомономеров). По данным элементного анализа полученный сополимер содержит 52 молД звеньев МАК. Пример 7- Сополимеризаци  М,М-диметил-М,Ы-диаллиламмонййхлорида с метакриловой кислотой в эмульсии в присутствии неионогенногр поверхностно-активного вещества ОП-7 - смеси оксиэтилированных диалкилфенолов. Исходна  смесь, мас.%: ДМДААХ 80; МАК 15; вода 5; инициатор 0,05; ОП-7 0,8, В стекл нный цилиндрический реактор , имекщий рубашку дл  подвода теплоносител , снабженный мешалкой из нержавеющей стали и трубкой дл  барботировни  инертного газа, ввод т последовательно 20 г ДМДААХ, 3,75 г МАК, 1 ,3 мл дистиллированной воды, 0,012 г персульфата аммони , 0,2 г ОП-7 и 120 мл вазелинового масла, Смесь реагентов интенсивно перемешивают при 200С до получени  однородной эмульсии. Одновременно через эмульсию барботируют умеренный трк ар гона. Затем эмульсию продолжают перемешивать при в течение 1,5 ч. Происходит расслоение эмульхии на верхний, практически прозрачный слой, И нижний, содержащий сополимер в форме сферических гранул. Верхний слой отдел ют декантацией, а осадок сопопимера промывают несколько раз гептаном (можно также использовать легкие фракцни петролейного эфира) дл  удалени  остатков вазелинового масла и 1-2 раза хлороформом дл  удалени  следов ОП-7. Осадок сополимера раствор ют в метиловом спирте и выдел ют высаживанием в смесь ацетона, хлороформа и серного эфира, вз тых в соотношении (объемном).6:1:1. Сополимер фильтруют, промывают свежей смеСЬЮ указанных растворителей и сушат при 50°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. Выход 70% (счита  на смесь иср . 9 4 |ходных сомономеров). Характеристическа  в зкость составл ет 1,3 дл/г в 0,8 н. растворе хлористого натри  при 25С. Полученный сополимер содержит 57 мол, % звеньев МАК, П р и м е р 8, Сополимеризаци  М,М-диэтил-М,М-диаллиламмонийхлорида с метакриловой кислотой в эмульсии, Исходна  смесь, вес,: ДЭДАЛХ 85, МАК 10; вода 5; инициатор О,.05; ПАВ (ОП-7) О,о, 8,5 г ДЭДААХ, 1,0 г МАК, 0.,5 Г ДУДААХ, 1,и г МАК, U,b Г ВОДЫ , 0,005 г персульфата аммони , 0,09 г ОП-7 60 мл вазелинового масла перемешивают согласно примеру 1. Сополимеризацию провод т при бО-С в течение 1,5 ч в услови х, аналогичных примеру 7« Выход сополимера 60, Характеристическа  в зкость 0,8 дл/г в 0,8 н, растворе хлористого натри  при 25°С, Сополимер содержит 43 мол, звеньев метакриловой слоты. Пример 9. Сополимеризаци  N,N-диметил-Н,N-диаллиламмонийхлорида с метакриловой кислотой в эмульсии в присутствии неионогеиного поверхностно-активного вещества ОП-7 - смеси оксиэтилированных.диалкилфенолов, Исходна  смесь, мас,: ДМДААХ 47,5; МАК i7.5; вода 5; инициатор 0,05; ПАВ - 0,8. В стекл нный цилиндрический реактор , имеющий рубашку дл  подвода теплоносител , снабженный мешалкой из нержавеющей стали и трубкой дл  барботировани  инертного газа, ввод т последовательно 12 г ДМДААХ, 12 г МАК, 1,3 мл дистиллированной воды, 0,012 г персульфата аммони , 0,2 г ОП-7 и 120 мл вазелинового масла, Смесь реагентов интенсивно перемешивают при 20°С до получени  однородной эмульсии. Одновременно через эмульсию барботируют умеренный ток аргона. Затем сополимеризацию провод т при 60°С в течение 1,5 ч аналогично примеру 7. Выход сополимера 33 (счита  на смесь исходных сомономеров ). Характеристическа  в зкость составл ет 2,5 ДЛ/г в 0,8 н. растворе хлористого натри  при 25С., Полученный сополимер содержит Зб мол.; звеньев МАК. Пример 10. Сополимеризаци  N,N-диэтил-N,N-диаллиламмонийхлорида с метакриловой кислотой в эмульсии. Исходна  смесь, вес, ДЭДААХ 47,; МАК 47,5; вода 5; инициатор 0,05; ПАВ (ОП-7) 0,3. 9 12 г ДЭДЛАХ, 12 г МЛК, 0,5 г воды 0,005 г Персульфата аммони , 0,09 г ОП-7 и 60 мл вазелинового масла пере мешивают согласно примеру 7- Выход сополимера 73%. Характеристическа  в зкость 1,9 дл/г в 0,8 н. рдствор е хлористого натри  при . Сополимер содержит 92 молД звеньев МАК. Ниже приведены сравнительные данные по флокулирующим и обессоливающим свойствам сополимеров М,М-диметил-М ,М-диаллиламмонийхлорида с метакриловой и акриловой кислотой. Обессоливание в аналогичных услови х (услови  примера 5 б, сополимеры , М,М-диметил-Н,М-диаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты) снижает содержание солей натри  и кали  на 35 от исходного, в то врем  как предлагаемый сополимер М,М-диметилN ,N-диаллиламмонийхлорида с метакри ловой кислотой - на 60%, Флокул ци  в услови х примера 5а (применение сополимера Н,М-диметил-М ,Н-диаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты) позвол ет получить значение остаточной загр зненности 15 мг/л (загр зненность исходной сто ной воды 80 мг/л). При использовании предлагаемого сополимера М,Н-диметил-Н ,N-диаллиламмонийхлорида с метакрйловой кислотой остаточна  загр з ненность составл ет всего 3 мг/л. . Таким образом, изобретение позвол ет получать сополимеры Ы,Н-диалкил-М ,М-диаллиламмониЙхлорида с метакриловой кислотой, обладающие одновременно флокулирующими и обессоливаю щими свойствами и позвол ю1 ие проводить очистку промышленных сточных вод нефтеперерабатывающих заводов с высокой эффективностью. формула изобретени  Сополимеры Ц,Н-диалкил-М,Н-диаплиламмонийхлорида с метакриловой кисло, той общей формулы Сн 1 Г i - -dHt -61 ЙНСНг-С -dii ®x iK , L оон к и где R - -СНч, т 1-99 мол.%, с; xapaктepиctичecкoй в зкостью 0,3 дл/г в 0,8 н. растворе NaCV при 25°С, обладающие флокул нтными и обессоливающими свойствами. Источники иж ормации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР , кл. С 08 F 220/06,1977 2.Патент Японии ff 51-27 79 кл. 26/3,с 5V, опублик. 1976. .3Zation of the quaternary salts of dialkyl dialmonium and methacrylic acid in various ways. The copolymerization can be carried out in aqueous solutions with a total concentration of comonomers in initial solutions not exceeding 60 masD in the presence of radical initiators, as well as by the emulsion method, using concentrated aqueous solutions in which the total initial comonomer concentration is 80-95 mas. Radical initiators, in particular, ammonium persulfate, at a concentration of 0, by weight of the comonomer mixture, are used as the initiator of copolymerization. i Vaseline oil is preferably used as the dispersion medium, but aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons and their mixtures can also be used. The optimum mass ratio of monomer aqueous solution and dispersion medium is 1: (A-10), preferably 1: 7. Under these conditions, a sufficiently stable, stable emulsion, such as water-in, is obtained. For relief. emulsion formation, surfactants such as sodium dodecyl sulfonate, tween-80 and others are added to the initial reaction mixture. The optimum amount of surfactant is 0.1-2.5 wt.% With respect to the aqueous phase. The copolymerization reaction is carried out in an inert atmosphere (nitrogen or argon) for 1-5 hours. In a reactor having a thermotrack, the aqueous solution of the monomers, the initiator, the surfactant and the liquid paraffin are stirred intensively. Stirring is carried out at 20-25 ° C for 30 minutes. At the same time, through the stirred mixture, the .KaiQT passes a moderate flow of inert gas to remove air. Then, the resulting emulsion is continued to be stirred at a temperature of 1 to 8 ° C for 1–5 hours. The reaction products are diluted with a one-two-fold excess of aliphatic hydrocarbons of Cg – Cg, for example, heptane, octane, light fractions of petroleum ether, copolymer precipitate are separated, washed with a hydrocarbon solvent from the MgSease indicated above and dried in vacuo at. The invention is disclosed by the following 4 and specific examples. 4 Example 1. Preparation of a copolymer of M, H-dimethyl-L, M-diallyl ammonium chloride (DOLLH) with methacrylic acid (MLK) on aqueous solution. The original mixture, wt .: DMDLKH 95; MAC 5; water 5 (from the mixture of comonomers), ammonium persulfate 0.01 (relative to the mixture of comonomers). 3.3 g DMDLACH, 017 g PLC and 0.00035 g ammonium persulfate are dissolved in 2.2 m distilled water. The solution is flushed with a moderate flow of argon for 30 minutes, the temperature is raised to 40 ° C and the stirring is continued for 6 m. The polymerization is dissolved in methanol and the copolymer is separated by precipitating into an excess of sulfuric ether. The copolymer precipitate is separated by filtration, and dried in -vacuum at 50 ° C and a residual pressure of 5 mm Hg. Yield 50. Characteristic viscosity 0.6 dl / g in 0.8 n. an aqueous solution of sodium chloride at 25 C. According to elemental analysis, the copolymer contains B mol. % of MAC links. Example 2. Copolymerization of M, M-diethyl-M, M-diallyl ammonium chloride with methacrylic acid in aqueous solution, Initial mixture, mHD: DEDAAH 90; MAC 10; water 25 (from a mixture of comonomers) initiator 2.0. U, 35 g DEALH, 1, 65 g methacrylic acid. About, 4204 g of ammonium persulfate was dissolved in mm distilled water. The solution was flushed with argon for 30 minutes at 25 ° C, then the temperature was raised to and stirring was continued for 25 minutes. The polymer is dissolved in methanol and the copolymer is isolated as described in Example 1. 6.5 g of a copolymer are obtained, containing 5.7 nitrogen according to an elemental analysis, which corresponds to 38 mol. links NAC. The characteristic viscosity of the copolymer is 0.33 DL / g in 0.8 n. an aqueous solution of sodium chloride at 25 ° C. Example 3. Obtaining a copolymer of H, M-dimethyl-M, M-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid by the method of emulsion polymerization. The initial mixture, wt.%: DMDAAH 9.0, MAC 1.0 ;. water 5.0; sodium dodecylsulfonate Oh; ammonium persulfate 0.05. 9, g DMDAAH,), 1 g MAK, 0.5 ml water, 0.03 g sodium dodecyl sulfonate and 0, g ammonium persulfate is mixed with 70 ml o-gel oil for 30 min at 20 ° C in a stream of argon. The resulting Eglcia is kept stirring for 1 hour at 70 ° C. Then, 100 ml of heptane are added to the reaction mass, the copolymer is separated by Oiltrovany, washed with heptane and dissolved in methyl alcohol. The resulting methanol solution of copolymer1 is planted in an excess of sulfuric ether. The copolymer is dried with SO — C and a residual pressure of 5 mm Hg. Get 5 g of the copolymer containing according to elemental analysis of 3 mol. links of methacrylic acid. The intrinsic viscosity of the copolymer is 1.2 dl / g in O, 8 n. an aqueous solution of sodium chloride in Example k. Copolymerization of M, M-dinetil-M, 11-diallyl-6-chloride with methacrylic acid in the emulsion in the presence of a non-monogenic surfactant. .The initial mixture, May.;: DMDAAH 95.0 MAK water 5.0 (of the amount of monomers taken); polyoxyethylene sorbitan monoline (tween-80) 2.0. 8.2 g DMDAAH 0, g MAK, 0.5 ml water, 0.18 g tween-VO and 0.017 g ammonium persulfate are mixed with 60 ml oazelinargo oil B-current of argon at 25 ° C for 30 minutes. The resulting emulsion / is continued to stir for 2 hours. The precipitate of the copolymer in the form of small spherical granules is separated, washed with heptane and dissolved in methanol. The copolymer is isolated and dried as in the previous examples. Output () Q%. Inherent viscosity 0.8 dl / g in 0.8 n. an aqueous solution of sodium chloride at. According to the elemental analysis, the content of MAC units is 7.8 mol D. Example 5 Use of co-polymer M, H-dimethyl-M, M-diallyl ammonium chloride with methacrylic acid for cleaning the effluents of oil refineries and desalting oil-field waters. Extraction (enye of organic impurities (flocculation). 2.5 ml of water. IC, a mass solution of a copolymer DMDAAH with MAK, obtained according to example 3 with a characteristic viscosity of 1.2 dl / g, is mixed with 500 ml of wastewater containing 80 mg / l of oil products. After treatment with a solution of flocculant, the residual contamination is 8 mg / l. Below for comparison, the data on the flocculating efficiency of the homopolymer — poly-DMDAX — 2.5 vi are given. of a DMDAAH homopolymer solution having an intrinsic viscosity of 1.7 dl / g is added to 500 ml with Full-time water with an oil concentration of 80 mg / l. Residual runoff contamination is 18 mg / l. These data indicate that DMDAAH / IAC copolymer is much more effective as a flocculant than DMDAAH homopolymer, the most effective flocculant known before The following are for comparison the experimentally obtained values of the chemical oxygen demand (COD), which characterizes the degree of wastewater treatment in cases of treatment with a homopolymer solution with a characteristic with-. 1.7 DL / G and a copolymer with a characteristic viscosity of 1.5 dl / g: Initial waste water, mg / l 200 C, with the addition of a homopolymer, mg / l 100: With the addition of a copolymer, mg / lVO The data show that COD is significantly lower in the cases of copolymer addition. Desalting oil field waters. It was shown that in oil field waters containing Na and K salts, simultaneously with the flocculation process, their desalination occurs. In 1000 ml of water containing 0.025 mol / l of Na and K chlorides, 5 g of a copolymer containing 50 mol. units of methacrylic acid (the intrinsic viscosity of the copolymer is 0.6 dl / g in O, BN NaCl solution at 25 ° C). The process of flrculation leads to the formation of a precipitate. The filtrate (after separation of the precipitate) contains 0.01 mol / l of Na and K chlorides, which corresponds to a decrease in the salt content by 60 from the initial one. Under similar conditions, the homopolymer H. M-dimethyl-M. Ndiallyl ammonium chloride did not show a desalting effect. Example 6: Copolymerization of H, M-dimethyl-M, 14-diaplylammonium chloride with methacrylate acid in an aqueous solution. The original mixture, may .: DMDAH 85; MAC 15 water 25 foT mixture of comonomers; initiator 0.05. 17 g DMDAAH, 3 g MAK and 0.01 g ammonium persulfate are dissolved in 6.6 ml distilled water. The solution is purged with a moderate tick of argon for 30 minutes at and then heated at 50 ° C for 1 hour. The polymer is dissolved in methanol and the copolymer is separated by precipitating into an excess of sulfuric ether. The copolymer yield is | based on the sum of the initial comonomers). According to the elemental analysis, the copolymer obtained contains 52 mol of MAK units. Example 7- Copolymerization of M, M-dimethyl-M, N-diallyl ammonium chloride with methacrylic acid in an emulsion in the presence of a non-ionogenic surfactant OP-7 — a mixture of ethoxylated dialkylphenols. The initial mixture, wt.%: DMDAAH 80; MAC 15; water 5; initiator 0.05; OP-7 0.8, In a glass cylindrical reactor that has a jacket for the supply of heat transfer fluid, equipped with a stainless steel stirrer and a tube for sparging an inert gas, inject 20 g of DMDAAH, 3.75 g of MAC, 1, 3 ml of distilled water , 0.012 g of ammonium persulfate, 0.2 g of OP-7, and 120 ml of vaseline oil. The mixture of reagents is intensively mixed at 200 ° C until a homogeneous emulsion is obtained. At the same time, moderate mcr argon is bubbled through the emulsion. Then the emulsion is continued to stir for 1.5 hours. The emulsion is stratified into an upper, almost transparent layer, And the lower one, containing the copolymer in the form of spherical granules. The upper layer is separated by decantation, and the copolymer precipitate is washed several times with heptane (light oil can also be used) to remove residual vaseline oil and 1-2 times with chloroform to remove traces of OP-7. The copolymer precipitate is dissolved in methyl alcohol and isolated by precipitating into a mixture of acetone, chloroform and sulfuric ether, taken in a ratio (volume) of 6: 1: 1. The copolymer is filtered, washed with fresh mixture of the indicated solvents and dried at 50 ° C and a residual pressure of 5 mm Hg. Yield 70% (based on the mixture of sp. 9 4 | comonomers). The intrinsic viscosity is 1.3 dl / g in 0.8 n. sodium chloride solution at 25 ° C. The resulting copolymer contains 57 mol,% of units of MAK, Example 8, Copolymerization of M, M-diethyl-M, M-diallyl ammonium chloride with methacrylic acid in the emulsion, Initial mixture, weight: DEDALH 85, MAK 10; water 5; initiator Oh, .05; Surfactant (OP-7) O, o, 8.5 g DEDAAH, 1.0 g MAK, 0., 5 G DUDAAH, 1, and g MAK, U, b G WATER, 0.005 g ammonium persulfate, 0.09 g OP-7 60 ml of vaseline oil is stirred according to Example 1. The copolymerization is carried out at BS-C for 1.5 hours under conditions similar to Example 7. "Copolymer yield 60, Inherent viscosity 0.8 dl / g in 0.8 n, a solution of sodium chloride at 25 ° C, the copolymer contains 43 mol, methacrylic slots. Example 9. Copolymerization of N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride with methacrylic acid in the emulsion in the presence of a non-ionic geo-active surfactant OP-7 - a mixture of ethoxylated dialkylphenols, Initial mixture, wt ,: DMDAAH 47.5; MAC i7.5; water 5; initiator 0.05; Surfactant - 0.8. In a glass cylindrical reactor having a jacket for the supply of heat transfer fluid, equipped with a stainless steel stirrer and a tube for sparging an inert gas, 12 g DMDAAH, 12 g MAK, 1.3 ml distilled water, 0.012 g ammonium, 0.2 g OP-7 and 120 ml of vaseline oil. The mixture of reagents is vigorously stirred at 20 ° C until a homogeneous emulsion is obtained. At the same time, a moderate argon current is bubbled through the emulsion. Then, the copolymerization is carried out at 60 ° C for 1.5 hours as in Example 7. The yield of copolymer 33 (counting the mixture of the initial comonomers). The intrinsic viscosity is 2.5 DL / g in 0.8 n. a solution of sodium chloride at 25 ° C., The resulting copolymer contains 3 mol% of mol; links MAC. Example 10. Copolymerization of N, N-diethyl-N, N-diallylammonium chloride with methacrylic acid in an emulsion. Initial mixture, weight, DEDAAH 47 ,; MAC 47.5; water 5; initiator 0.05; Surfactant (OP-7) 0.3. 9 12 g DEDLAH, 12 g MLK, 0.5 g water, 0.005 g ammonium persulfate, 0.09 g OP-7, and 60 ml of vaseline oil are mixed according to Example 7: Copolymer yield 73%. Inherent viscosity 1.9 dl / g in 0.8 n. solution of sodium chloride at. The copolymer contains 92 mol of IAC units. Below are the comparative data on flocculating and desalting properties of copolymers of M, M-dimethyl-M, M-diallylammonium chloride with methacrylic and acrylic acid. Desalting under similar conditions (conditions of example 5b, copolymers, M, M-dimethyl-H, M-diallyl ammonium chloride and acrylic acid) reduces the content of sodium and potassium salts by 35 from the original, while the proposed copolymer M, M-dimethylN , N-diallylammonium chloride with methacrylic acid - by 60%, Flocculation under the conditions of example 5a (using the copolymer H, M-dimethyl-M, H-diallylammonium chloride and acrylic acid) allows to obtain the value of residual contamination 15 mg / l contamination of the initial standing water 80 mg / l). When using the proposed copolymer M, H-dimethyl-H, N-diallyl ammonium chloride with methacrylic acid, the residual contamination is only 3 mg / l. . Thus, the invention makes it possible to obtain copolymers of N, H-dialkyl-M, M-diallyl ammonium chloride with methacrylic acid, which simultaneously possess flocculation and desalting properties and allow purification of industrial wastewater from oil refineries with high efficiency. formula of the invention: Copolymers C, H-dialkyl-M, H-diaplylammonium chloride with methacrylic acid, that general formula 1-99 mol%, s; The characteristic viscosity is 0.3 dl / g in 0.8 n. NaCV solution at 25 ° С, having flocculating and desalting properties. Sources of information, taken into account during the examination 1. Authors certificate of the USSR, cl. C 08 F 220 / 06,1977 2. Japanese Patent ff 51-27 79 cl. 26/3, with 5V, published. 1976.

Claims (2)

формула изобретения Сополимеры Ν,Ν-диалкил-Ν,Ν-диаллиламмонийхлорида с метакриловой кисло-, той общей формулы еиэСНг-С —СООЯ Я! --(ΐΗί-ΦΓ^^ίΗL /\e£J В В где R - -CHfl,, -C<jH'5,. m = 1-99 мол.%, с характеристической вязкостью 0,3” 4,5 дл/г в 0,8 н. растворе NaCl при 2 5° С, обладающие флокулянтными и обессоливающими свойствами. Источники информаций, принятые во внимание при экспертизеclaims copolymers of Ν, Ν-dialkyl-Ν, Ν-diallylammonium chloride with methacrylic acid, that general formula - (ΐΗί-ΦΓ ^^ ίΗL / \ e £ J В В where R is -CHfl ,, -C <jH'5 ,. m = 1-99 mol.%, with an intrinsic viscosity of 0.3 ”4.5 dl / g in a 0.8 N solution of NaCl at 2.5 ° C, with flocculant and desalting properties. 1. Авторское свидетельство СССР № 600147, кл. С 08 Г 220/06,1977.1. USSR copyright certificate No. 600147, cl. S 08 G 220 / 06.1977. 2. Патент Японии N*.51-27479, кл. 26/3,с 51, опублик. 1976.2. Japan Patent N * .51-27479, CL 26/3, p. 51, published. 1976.
SU802918809A 1980-04-29 1980-04-29 Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities SU910664A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802918809A SU910664A1 (en) 1980-04-29 1980-04-29 Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802918809A SU910664A1 (en) 1980-04-29 1980-04-29 Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU910664A1 true SU910664A1 (en) 1982-03-07

Family

ID=20893375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802918809A SU910664A1 (en) 1980-04-29 1980-04-29 Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU910664A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2602763A1 (en) * 1986-08-15 1988-02-19 Nalco Chemical Co PROCESS FOR THE EXTRACTION OF IMPURITIES IN WATER USING AMPHOLYTIC POLYMERS OF DIALLYLDIMETHYLAMMONIUM CHLORIDE

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2602763A1 (en) * 1986-08-15 1988-02-19 Nalco Chemical Co PROCESS FOR THE EXTRACTION OF IMPURITIES IN WATER USING AMPHOLYTIC POLYMERS OF DIALLYLDIMETHYLAMMONIUM CHLORIDE

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101846041B1 (en) Methods of preparing novel halide anion free quaternary ammonium salt monomers, polymerization methods therefor, and methods of use of the resulting polymers
JP2602239B2 (en) Water clarification method
US4137165A (en) Process for clarifying raw water
EP0419654A1 (en) Water-soluble cationic polymer
CA1261228A (en) Method for inhibiting aluminum-based deposition in water systems
US4224149A (en) Process useful in the flocculation of phosphate slimes
CA2100528A1 (en) Hydrophobic polyelectrolytes used in color removal
KR20030001427A (en) Method of clarifying water using low molecular weight cationic dispersion polymers
JP3412842B2 (en) Metal collecting agent and method for producing the same
SU910664A1 (en) Copolymers of n,n-dialkyl-n,n-diallyl-ammonium chloride with methacrylic acid exhibiting flocculating nd desalting activities
US5589075A (en) Use of silicon containing polyelectrolytes in wastewater treatment
CN115353185B (en) Composite polyacrylamide flocculant and application thereof
FI58929B (en) REFERENCE TO A FRAME PROCESSING POLYACRYLAMID HARD
US5679261A (en) Use of silicon containing polyelectrolytes in wastewater treatment
JP2018149465A (en) Oil-containing wastewater treatment method
CN107804884A (en) A kind of oilfield sewage treatment agent and preparation method thereof
CN110759450A (en) Amphoteric chitosan, preparation method and application thereof
EP1329250B9 (en) Flocculants for oil-water separation
CN114106238B (en) Zwitterionic flocculant and preparation method thereof
EP0082571B1 (en) A method for clarifying coal liquors with water-soluble, high molecular weight polymers having low concentration of cationic moieties
US5744563A (en) Mannich base copolymer and method for making it
JP2010214356A (en) Nitrite/nitrate-nitrogen lowering agent and method of lowering nitrite/nitrate-nitrogen concentration in water
SU842041A1 (en) Method of water purification from suspended substances
IL34700A (en) A method of flocculating solid particles in an aqueous medium and a flocculating composition for use in said method
CN117964840A (en) Cationic polymer for degreasing and preparation method thereof