SU899533A1 - Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines - Google Patents

Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines Download PDF

Info

Publication number
SU899533A1
SU899533A1 SU802945698A SU2945698A SU899533A1 SU 899533 A1 SU899533 A1 SU 899533A1 SU 802945698 A SU802945698 A SU 802945698A SU 2945698 A SU2945698 A SU 2945698A SU 899533 A1 SU899533 A1 SU 899533A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkyl
general formula
organic solvent
naphthylenediamine
naphthylenediamines
Prior art date
Application number
SU802945698A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Федорович Пожарский
Александр Андреевич Константинченко
Original Assignee
Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет filed Critical Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority to SU802945698A priority Critical patent/SU899533A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU899533A1 publication Critical patent/SU899533A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Поставленна  цель достигаетс  но Бым способом получени  М-алкил-1,8-нафтилендиаминов общей формулы где R - метил, этил, бензил; R ,R - атом водорода или оба вместе этиленова  группа, который заключаетс  в том, что N-алкилперимидин общей формулы где R, R , К - имеют вышеуказанные значени , ввод т во взаимодействие 1,8-нафтилендиамином в присутствии основного агента - амида или гидрид натри  при температуре 110-120 С в течение 110-130 мин в среде органического растворител  в атмосфере инертного газа. Причем в качестве органического растворител  используют преимущественно D-КСИЛОЛ. Далее, в свйзи с тем, что реакци проходит в гетерогенных услови х, амид натри  или гидрид натри  берутс  в избытке. После обработки реакц онной смеси водным раствором хлорис того аммони  из реакции вьщел ют дв продукта - N-замещенный 1,8-нафтиле диамин и перимидин, легко отделимые один от другого. При снижении температуры или уменьшении продолжительности реакции выход целевого продукта уменьшаетс  и в результате образу етс  смесь исходных и конечных соеди нений, которую трудно разделить. Получение М-алкил-1,8-нафтилендиаминов при взаимодействии 1-замещенных перимидинов с 1,8-нафтилендиаминами в присутствии амида натри   вл  етс  не очевидной реакцией, так как известно, что взаимодействие 1-заме щенных перимидинов с амидом натри  в диметиланилине или о-ксилоле при температуре 110-130°С приводит к 2-аминоперимидинам, т.е. происходит аминирование поЧичибабину (2,3). Согласно изобретению, благодар  введению в реакционную смесь 1,8-наф тилендиамина, аминирс инше 1 замещен ного перимидина не происходит, а образуютс  N-замещенный 1,8-нафтилендиамин формулы и перимидин с выходом вьше 80%. Пример 1. 1-Амино-8-метиламинонафталин . Смесь 1,82 г (0,01 моль) 1-метш1перимидина , 1,6 г (0,01 моль) 1,8-нафтилендиамина и 7 мл о-ксилола перемешивают в токе сухого азота 30 мин. Затем в один прием внос т 1,6 г (0,04 моль) измельченного амида натри  и перемешивают смесь 30 мин в токе азота. После этого реакционную смесь постепенно нагревают на силиконовой бане - ПО-120С и вьщерживают два часа. При этом происходит выделение аммиака. По окончании нагревани  содержимое реакционной колбы охлаждают в бане со льдом и при перемешивании к смеси постепенно приливают 10мл насыщенного водного раствора хлористого аммони  в токе азота. При этом происходит вьщеление аммиака и образуетс  желто-зеленый осадок перимидиiHa . Осадок отфильтровьшают, промывают водой (З раза по 10 мл), затем эфиром {3 раза по 10 мл) и высушивают. Получают 1,6 г перимидина (95% ) в виде кристаллов желто-зеленого цвета. ИК-спектр продукта идентичен Ж-спектру заведомого образца перимидина. Из фильтрата отдел ют слой органического раствора от водного. Эфир отгон ют , а к оставшемус  раствору приливают 100 мл н-октана и нагревают до кипени . Раствор 1-амино-8-метиламинонафталина темно-красного цвета упаривают до объема 20-25 мл и охла здают . Раствор фильтруют и затем упаривают в вакууме водоструйного насос а . Получают 1,5 г (87%) 1-амино-8-метиламинонафталина в виде масла красноватого цвета. Продукт при хранении легко осмол етс . ИК-спектр СНСЕз, , CM-I,VH 3430, 3395, 3350.. ПМР-спектр, ССе4,(Гм.д.: 2,68 с(ЗН,ЬСНэ) 4,49 шир.с. (N-HJ, 6,28 с (2Н, Н , Н-,), 6,85 м (Hj-Hg). Взаимодействие 1,82 г (0,01 моль) 2-метилперимидина, 1,6 г (0,01 моль) 1,8-нафтилендиамина и 1,7 г 0,07 моль гидрида натри  в 7 мл о-ксилола и вьщеление продуктов реакции провод т ПС методике, описанной вьше. Получают 1,1 г (60%) 1-амино-8-метиламинонафталина в виде масла. Выделен.таке 1 г (602) перимидина.This goal is achieved by using the method of obtaining M-alkyl-1,8-naphthylenediamines of the general formula where R is methyl, ethyl, benzyl; R, R is a hydrogen atom or both together an ethylene group, which consists in the fact that N-alkylperimidine of the general formula where R, R, K are as defined above, is introduced into the reaction with 1,8-naphthylenediamine in the presence of a basic agent, amide or sodium hydride at a temperature of 110-120 ° C for 110-130 minutes in the medium of an organic solvent in an inert gas atmosphere. Moreover, as the organic solvent is used mainly D-XYLOL. Further, due to the fact that the reaction takes place under heterogeneous conditions, sodium amide or sodium hydride is taken in excess. After the reaction mixture was treated with an aqueous solution of ammonium chlorine, two products, N-substituted 1,8-naphthyl diamine and perimidine, were extracted from the reaction; they are easily separated from each other. When the temperature decreases or the duration of the reaction decreases, the yield of the target product decreases and as a result a mixture of initial and final compounds is formed, which is difficult to separate. The preparation of M-alkyl-1,8-naphthylenediamines by reacting 1-substituted perimidines with 1,8-naphthylene diamines in the presence of sodium amide is not an obvious reaction, since it is known that the interaction of 1-substituted perimidines with sodium amide in dimethylaniline or o -Xylene at a temperature of 110-130 ° C leads to 2-aminopyrimidines, i.e. Aminating occurs with chichibabin (2,3). According to the invention, due to the introduction of 1,8-naphthylenediamine into the reaction mixture, aminirs of inshe 1, substituted perimidine does not occur, but an N-substituted 1,8-naphthylenediamine of the formula and perimidine are formed with a yield greater than 80%. Example 1. 1-Amino-8-methylaminonaphthalene. A mixture of 1.82 g (0.01 mol) of 1-methyperimidine, 1.6 g (0.01 mol) of 1,8-naphthylenediamine and 7 ml of o-xylene is stirred in a stream of dry nitrogen for 30 minutes. Then, 1.6 g (0.04 mol) of crushed sodium amide are added in one step and the mixture is stirred for 30 minutes in a stream of nitrogen. After that, the reaction mixture is gradually heated on a silicone bath - PO-120C and hold for two hours. When this occurs, the release of ammonia. At the end of the heating, the contents of the reaction flask are cooled in an ice bath and, with stirring, 10 ml of a saturated aqueous solution of ammonium chloride in a stream of nitrogen are gradually added to the mixture. When this occurs, ammonia is released and a yellow-green perimidiHa precipitate is formed. The precipitate is filtered off, washed with water (3 times 10 ml), then ether {3 times 10 ml) and dried. 1.6 g of perimidine (95%) are obtained in the form of yellow-green crystals. The IR spectrum of the product is identical to the G-spectrum of a notorious sample of perimidine. The organic solution layer is separated from the filtrate from the aqueous. The ether is distilled off, and 100 ml of n-octane is added to the remaining solution and heated to boiling. The dark red 1-amino-8-methylaminonaphthalene solution is evaporated to a volume of 20-25 ml and cooled. The solution is filtered and then evaporated under vacuum in a water-jet pump. 1.5 g (87%) of 1-amino-8-methylaminonaphthalene are obtained in the form of a reddish oil. The product is easily salted during storage. IR spectrum of SNCES, CM-I, VH 3430, 3395, 3350 .. PMR spectrum, Cse4, (Gm.d.: 2.68 s (ZN, ÑСНэ) 4.49 brs. (N-HJ , 6.28 with (2H, H, H-,), 6.85 m (Hj-Hg). Interaction 1.82 g (0.01 mol) of 2-methylperimidine, 1.6 g (0.01 mol) 1,8-naphthylenediamine and 1.7 g of 0.07 mol of sodium hydride in 7 ml of o-xylene and the reaction products are prepared using the PS procedure described above to obtain 1.1 g (60%) of 1-amino-8-methylaminonaphthalene in the form of oil. Selected. 1 g (602) of perimidine.

Claims (2)

Формула изобретенияClaim 1. Способ получения П-алкил-1,8нафтилендиаминов общей формулы I где1. The method of obtaining P-alkyl-1,8naphthylenediamine of the general formula I where RR R - метил, этил, бензил;R is methyl, ethyl, benzyl; , Rn - атом водорода,’ или оба вмес те этиленовая группа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, N-алкилперимидин общей формулы I I где R, , Rff_ имеют вышеуказанные значения, вводят во взаимодействие с I,8-нафтилендиамином в присутствии основного агента - амида или гидрида натрия при температуре 110-120 С в среде органического^ растворителя в течение 110-130 мин в атмосфере инертного газа., R n is a hydrogen atom, 'or both together with an ethylene group, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, N-alkylperimidine of the general formula II where R ,, R ff_ have the above meanings, are reacted with I, 8-naphthylenediamine in the presence of a basic agent, sodium amide or hydride, at a temperature of 110-120 C in an organic solvent for 110-130 minutes in an inert gas atmosphere. 2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что в качестве орга-< нического растворителя используют о-ксилол.2. The method of pop. 1, characterized in that o-xylene is used as an organic solvent. ВНИИПИVNIIIPI Заказ 12051/29 Тираж 447 ПодписноеOrder 12051/29 Circulation 447 Subscription Филиал ППП патент,г.Ужгород, ул. Проектная,4Branch PPP patent, Uzhgorod, st. Project, 4
SU802945698A 1980-06-24 1980-06-24 Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines SU899533A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802945698A SU899533A1 (en) 1980-06-24 1980-06-24 Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802945698A SU899533A1 (en) 1980-06-24 1980-06-24 Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU899533A1 true SU899533A1 (en) 1982-01-23

Family

ID=20904118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802945698A SU899533A1 (en) 1980-06-24 1980-06-24 Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU899533A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jagt et al. Diels-Alder cycloadditions of sulfonyl cyanides with cyclopentadiene. Synthesis of 2-azabicyclo [2.2. 1] hepta-2, 5-dienes
DE69432611T2 (en) Preparation of a substituted 2,5-diamino-3-hydroxyhexane
JP2004507525A (en) Method for synthesizing flosequinan
EA001642B1 (en) Intermediates and process for preparing olanzapine
SU899533A1 (en) Process for preparing n-alkyl-1,8-naphthylenediamines
CN114835652B (en) Method for synthesizing iminobenzotriazole compound under photocatalysis condition
Slapler et al. Chemistry of isoindolines. The synthesis of 1, 2, 3, 5, 6, 7‐Hexahydrobenzo [1, 2‐c: 4, 5‐c′] dipyrrole and 1, 2, 3, 4, 5, 6‐Hexahydrobenzo [1, 2‐c: 3, 4‐c′] dipyrrole
Meijer et al. Stereospecific addition of organocopper (I) reagents to 1‐alkynylphosphines. A new example of α‐hetero‐substituted vinylcopper (I) compounds
Debdab et al. An efficient method for the preparation of new analogs of leucettamine B under solvent-free microwave irradiation
RU2259996C2 (en) New method for preparing $$$-(2,4-disulfophenyl)-n-tertiary-butyl nitrone and its pharmacologically acceptable salts
EP0090150B1 (en) Process for preparing 4-hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrofuran-3-one
Jaffe et al. Synthesis of benziodathiazoles
JP2007532538A (en) Probucol derivative production method
JP2578797B2 (en) Method for producing N- (sulfonylmethyl) formamides
Zakrzewski The regioselective elaboration of η-pyrrolyl ligands in (η-pyrrolyl) bis (triphenylphosphine) rhenium complexes: a way to 2, 5-diphenylpyrrole and some of its N-derivatives
EP0021645B1 (en) Process for the preparation of 3-thienylmalonic acid
EA037179B1 (en) Process for the preparation of pirlindole enantiomers and salts thereof
SU1151214A3 (en) Method of obtaining 3-haloidcephalosporins
CN115010715B (en) Synthesis method and anticancer activity of 3- (indole-2-yl) succinimide and indolobenzodiazepine compounds
SU492517A1 (en) The method of obtaining 1- / -aminophenyl / -3 - / -aminophenyl / -7n-pyrmdo- / 2,3-s / carbazole
RU2819796C2 (en) Method of obtaining plant growth regulator
JPH03279348A (en) Production of 2,4,5-trifluoro-3-alkoxybenzoic acid
KR102476098B1 (en) Synthesis of crystalline tetrahydro-beta-carboline
RU2238272C1 (en) Method for preparing 1-alkyl-6,6-dimethyl-2,4-dioxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1h-indole-3-spiro-2-( 1-aryl-3-aroyl-4-hydroxy-5-oxo-2,5-dihydropyrrols)
US3004060A (en) 1-cyanoformimidic acid hydrazide