SU898957A3 - Method of preparing benzoxazole derivatives or benzothiazole or their acid-additive salts - Google Patents

Method of preparing benzoxazole derivatives or benzothiazole or their acid-additive salts Download PDF

Info

Publication number
SU898957A3
SU898957A3 SU721853633A SU1853633A SU898957A3 SU 898957 A3 SU898957 A3 SU 898957A3 SU 721853633 A SU721853633 A SU 721853633A SU 1853633 A SU1853633 A SU 1853633A SU 898957 A3 SU898957 A3 SU 898957A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
benzothiazole
methyl
triazolo
hydrogen
acid
Prior art date
Application number
SU721853633A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Джонсон Пэйджет Чарльз (младший)
Original Assignee
Эли Лилли Энд Компани (Инофирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эли Лилли Энд Компани (Инофирма) filed Critical Эли Лилли Энд Компани (Инофирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU898957A3 publication Critical patent/SU898957A3/en

Links

Landscapes

  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

где R - R и X имеют вышеуказанные зн чени , подвергают циклизации при 0250 с в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением целевого продукта в виде основани  или соли. В качестве кислот дл  образовани  кислотно-аддитивных солей соединений формулы 1 могут быть использованы сол на , бромистоводородна , йодисто водородна , серна -, фосфорна , азот на , уксусна , трифторуксусна , акрилова , о-аминобензолсульфокислот бромуксусна , лимонна , циклогексан-1 ,1-дикарбонова  кислота, муравьина , малеинова , щавелева , п-толуол сульфоксилота, метасульфокислота и др. Исходные соединени  общей формулы II 2- (2-ацилгидразино) бензоксазол и 2-(2-ацилгидразино) бензотиазол пол чают ацилированием соответствующего 2-гидразинобензоксазола или 2-гидразинобензотиазола кислотой, галоидангидридами , ангидридами или эфирами кислот„ . Исходные гидразинопроизводные син тезируют диазотированием соответствующих 2-аминосоединений и замещение гидразином диазогруппы или взаимодей ствием 2-меркаптопроизводных с гидра зином. Пример 1о 3,5-ниметил(1,2,4 тpиaзoлo(3,4-b)бeнзoтиaзoл. Раствор 6,1 г 2-гидразино-4-метил бензотиазола (0,03 моль) и 6, г триэтилортоацетата (О.О моль) в 200 м ксилола довод т до температуры кипени  в течение 5 м и после этого кип т т с обратным холодильником 9б ч о Затем реакционную смесь концентрируют , довод  ее объем до одной четверти исходного объема и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший 3,5 диметил(1,2,4)триазоло(3,Ь бензотиазол отдел ют фильтрованием, Выход k г, т.пло 19б-198Со - Вычислено,:С 59,09; Н k,6 N 20,67. . Найдено, %: С 59,10; Н А,46; N 20,73. П р и м е р 2„ 5,6-Диметил (1 ,2 ,i) тpиaзoлo(3 ,)бензотиазол. Смесь 12 мл муравьиной кислоты (97 - 100|-ной) и 3,5 г 2-гидразино- ,5-Димвтилбензотиазола кип т т с обратным холодильником в течение ч при перемешивании. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду Выпадает 5 ,5 диметил (1 ,2,4)триазоло(3,4-Ь )бензотиазол, который выдел ют пут;ем фильтровани . Выход 2,6 г, т.пл. 22б-228 С. Вычислено, ; С 59,09; Н ,k6, N 20,67 . Найдено,: С 58,88; Н it, 17; N 20,39. Примеры Аналогично получают следующие соединени : 3,5,6-триметил-(1 ,2,А) триазоло (3,-Ь)бензтиазол, т„пл. 2 6-248°С; З-хлор-5-метил (1 ,2 ,)тиазоло (3,4-Ь)бензтиазол, Топл„ 170-172с (с разложением); З-метил-5-фтор (1 ,2,4) триазоло (3 ,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 141-142°C; 5-фтор(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензотиазол , ТоПл. 172-173 0; 5-этил(1 ,2 ,4)триазоло(3,4-Ь)бензотиазол , т.пл. 152-153 0; 5,7 Дихлор-(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензотиазол , т„пл. 246-248°С; 5-метокси-(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензотиазол , т„пло 178-180 С; 5-хлор- (1 ,2,4)т.риазоло(3,4-Ь)бензотиазол , т. пло 186-187 C; 3,5-дихлор(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензотйазол , т„пл„ 178-182 С; 5-метил-(1 ,.2,4)триазоло(3,4-Ь)бензотиазол , т.пл. 184-185 С. Примеры 14-25. Ниже приведены соединени , полученные в соот- ветствии с описанными методами при использовании аналогичных исходных веществ. 3 Амино-(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензтиазол гидрохлорид, т.пл. (с разложением). 1,2,4-Триазоло(3,4-Ь)бензоксазол, т.пл. 1б2-1бЗС. 3-Этилтио-(1 ,2,4)триа.:.оло(3,4-Ь)бензтиазол , т.пл. 105-107С. 3-(2-Пропинилтио)-(1,2,4)триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 1б5-1б6 С. З-(Пропилтио)-(1,2,4)триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 81-8зс. 3-Этил-(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензотиазол , т.пл. 115-116 0. 3-Метил-(1,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензтиазол , т.пл. 146-148°С. 3-Метил-(1 ,2,4)триазоло(3,4-Ь)бензоксазол , т.пл. 175-178С.where R - R and X have the above values, are cyclized at 0250 with polyphosphoric acid, followed by isolation of the desired product as a base or salt. As acids for the formation of acid additive salts of compounds of formula 1, hydrochloric, hydroiodic, iodide, sulfuric, phosphoric, nitrogen, acetic, trifluoroacetic, acrylic, o-aminobenzenesulfonic acids bromoacetic, citric, cyclohexane-1, can be used. dicarboxylic acid, formic, maleic, oxalic, p-toluene sulfoxylota, metasulfonic acid, etc. The starting compounds of general formula II 2- (2-acylhydrazino) benzoxazole and 2- (2-acylhydrazino) benzothiazole are acylated with the corresponding 2-hydrazine obenzoksazola or 2-gidrazinobenzotiazola acid halides, acid anhydrides or esters. " The starting hydrazino derivatives are synthesized by diazotization of the corresponding 2-amino compounds and the substitution of the diazo group by hydrazine or by the interaction of the 2-mercapto derivatives with hydrazine. Example 1: 3,5-nimethyl (1,2,4 triazolo (3,4-b) benzothiazole. A solution of 6.1 g of 2-hydrazino-4-methyl benzothiazole (0.03 mol) and 6, g of triethyl ortho-acetate (O. About mol) in 200 m of xylene is brought to the boiling point for 5 m and then boiled under reflux for 9 hours. Then the reaction mixture is concentrated, bringing its volume to one quarter of the original volume and cooled to room temperature. Fallen out 3, 5 dimethyl (1,2,4) triazolo (3, b, benzothiazole is separated by filtration, Yield k g, m.p. 19b-198Co - Calculated, C 59.09; H k, 6 N 20.67. Found %: C 59.10; NA, 46; N 20.73. PRI me R 2 „5,6-Dimethyl (1, 2, i) triazolo (3,) benzothiazole. A mixture of 12 ml of formic acid (97-100) and 3.5 g of 2-hydrazino-, 5-dimvtilbenzothiazole is heated under reflux for an hour with stirring. of this, the reaction mixture is cooled to room temperature and poured into water. 5, 5 dimethyl (1, 2.4) triazolo (3,4-b) benzothiazole precipitate out, which is isolated put, eat filtering, yield 2.6 g, m.p. 22b-228 S. Calculated,; C, 59.09; H, k6, N 20.67. Found: C 58.88; H it, 17; N 20.39. Examples Similarly, the following compounds are prepared: 3,5,6-trimethyl- (1, 2, A) triazolo (3, -b) benzthiazole, m. 2 6-248 ° C; H-chloro-5-methyl (1, 2,) thiazolo (3,4-b) benzthiazole, Topl „170-172с (with decomposition); H-methyl-5-fluoro (1, 2.4) triazolo (3, 4-b) benzothiazole, m.p. 141-142 ° C; 5-fluoro (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, ToPl. 172-173 0; 5-ethyl (1, 2, 4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, m.p. 152-153 0; 5.7 Dichloro- (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, t „pl. 246-248 ° C; 5-methoxy- (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, m „178-180 С; 5-chloro- (1, 2.4) t. Triazolo (3,4-b) benzothiazole, m.p. 186-187 C; 3,5-dichloro (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, t „pl„ 178-182 С; 5-methyl- (1, .2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, m.p. 184-185 C. Examples 14-25. Below are the compounds obtained in accordance with the methods described using similar starting materials. 3 Amino- (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzthiazole hydrochloride, so pl. (with decomposition). 1,2,4-Triazolo (3,4-b) benzoxazole, so pl. 1b2-1bzs. 3-Ethylthio- (1, 2.4) tria.:. Olo (3,4-b) benzthiazole, m.p. 105-107С. 3- (2-Propinylthio) - (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, so pl. 1b5-1b6 C. W- (Propylthio) - (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, m.p. 81-8zs. 3-Ethyl- (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzothiazole, m.p. 115-116 0. 3-Methyl- (1,2,4) triazolo (3,4-b) benzthiazole, m.p. 146-148 ° C. 3-Methyl- (1, 2.4) triazolo (3,4-b) benzoxazole, m.p. 175-178C.

3-Диметилэминометил-(},2,А)триазоло (3,-Ь)бензотиазол гидрохлорид, т.пл. 245-2it6 C.3-Dimethylaminomethyl - (}, 2, A) triazolo (3, -b) benzothiazole hydrochloride, so pl. 245-2it6 C.

3,5 ,6-Триметил (1 ,2,)триазоло (З.+Ь бензотиазол, т„пл. 24б-248с3,5, 6-Trimethyl (1, 2,) triazolo (З. + Ь benzothiazole, t „pl. 24b-248с

3,6,7 Триметил-(1,2,)триазоло ()бензотиазол, т.пл. 3,6,7 Trimethyl- (1,2,) triazolo () benzothiazole, so pl.

Хлор-5 метил-(1,2,)триазоло ()бензотиазол, ТоПл. 170-172 С (с разложением).Chlorine-5 methyl- (1,2,) triazolo () benzothiazole, ToPl. 170-172 C (with decomposition).

Claims (1)

Формула изобретени  Способ получени  производных (бензоксазола или бензотиазола общ формулы 1 1R где X - кислород или сера; R водород, хлор или метил; R2хлор , водород, метил или метоксил; водород, хлор, фтор,метил, этил, изопропил, метилтк или этилтиогруппа; R - водород, метил, этил, хлор фтор, бензилтио- или эт.окс карбонильна  группа.The invention of the method of obtaining derivatives (benzoxazole or benzothiazole, generally formula 1 1R where X is oxygen or sulfur; R is hydrogen, chlorine or methyl; R2 is chlorine, hydrogen, methyl or methoxy; hydrogen, chlorine, fluorine, methyl, ethyl, isopropyl, methyltc or ethylthio R is hydrogen, methyl, ethyl, chloro fluoro, benzylthio, or ethoxy carbonyl. 989574989574 при условии, что два заместител  из числа R - R или по меньшей мере один из числа R - R  вл ютс  водородами и при условии, что, когда дваwith the proviso that two substituents from among R - R or at least one from among R - R are hydrogens and with the proviso that when two 5 заместител  из числа R - R отличные от водорода значени , эти группы совместно содержат не более шести атомов углерода, или их кислотно-аддитивных солей, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что соединение общей формулы II -HH-lTH-d-E где R - R и X имеют вышеуказанные значени , подвергают циклизации при 0-250 С в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением целевого продукта в виде основани  или соли. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1 о Гетероциклические соединени . Под ред. Р. Эльдерфильда, М., Мир, 1965, т. 7, с. 328.5 substituents from R - R, other than hydrogen, these groups together contain no more than six carbon atoms, or their acid addition salts, which means that the compound of general formula II —HH- lTH-dE, where R-R and X are as defined above, are cyclized at 0-250 ° C in polyphosphoric acid, followed by isolation of the desired product as a base or salt. Sources of information taken into account in examination 1 of Heterocyclic Compounds. Ed. R. Elderfield, M., Mir, 1965, v. 7, p. 328.
SU721853633A 1972-04-13 1972-11-29 Method of preparing benzoxazole derivatives or benzothiazole or their acid-additive salts SU898957A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24383872A 1972-04-13 1972-04-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU898957A3 true SU898957A3 (en) 1982-01-15

Family

ID=22920335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU721853633A SU898957A3 (en) 1972-04-13 1972-11-29 Method of preparing benzoxazole derivatives or benzothiazole or their acid-additive salts

Country Status (2)

Country Link
CS (1) CS190378B2 (en)
SU (1) SU898957A3 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS190378B2 (en) 1979-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU645571A3 (en) Method of obtaining quinazolone derivatives or salts thereof
HU204826B (en) Process for producing imidazopyridine derivatives
SU604496A3 (en) Method of obtaining heterogeneous ring compounds
SU893134A3 (en) Method of preparing imidazo /2,1-b/ thiazoline-or thiazine derivatives in form of mixture or individual isomers or their acid-additive salts
NO860199L (en) INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF 6,7-DISUBSTITUTED 1-CYCLOPROPYL-1,4-DIHYDRO-4-OXO-1,8-NAFTYRIDINE-3-CARBOXYL ACID.
US3883528A (en) Preparation of 2(aryl)-as-triazine-3,5(2H,4H)-dione coccidiostats
US3890324A (en) 1h-pyrazolo(4,3-)quinol-4(5h)-one-3-carboxylic acids
SU898957A3 (en) Method of preparing benzoxazole derivatives or benzothiazole or their acid-additive salts
SU509234A3 (en) Method for preparing 2- (5-nitro-2-furyl) -thieno (2,3-) pyrimidine derivatives
CA2049490A1 (en) Pyrrolobenzimidazoles, imidazobenzoxazinones and imidazoquinolones, process for their preparation and their use and preparations containing the compounds
US3225055A (en) 1,5 and -1,6-napthyridine-3-carboxylic acid-1,4-dihydro 4-oxo and esters thereof
US10131674B2 (en) Process for preparing Substituted Indole Compounds
EP0508375A2 (en) Novel cephalosporin compounds and processes for preparation thereof
JPS591714B2 (en) Process for producing isothiazoloisoquinoline derivatives
SU419028A3 (en) METHOD OF OBTAINING 2-
SU526291A3 (en) The method of obtaining derivatives of theophylline
JPS6322570A (en) Production of 1-methanesulfonyloxy-6- trifluoromethyl-1h-benzotriazole and cephalosporine derivative
NZ520606A (en) Pyrrolopyridazine derivatives useful for preventing or treating ulcerative diseases
US3671534A (en) 6,6-DI-LOWER ALKYL-2,3,5,6-TETRAHYDROIMIDAZO {8 2,1-b{9 {11 THIAZOLES
US3704297A (en) 7 - (1,4 - cyclohexadienylacylamido)cephalosporanic acids and related compounds
Zemanová et al. Synthesis and antibacterial activity of furo [3, 2-b] pyrrole derivatives
KINOSHITA et al. Synthesis and Reactions of 2, 3-Dihydrothiazolo [3, 2-a] pyrimidine Derivatives
JPS60222484A (en) Manufacture of 1,4-oxathiino(2,3-c)pyrrole derivative
JPS6111235B2 (en)
KR890004562B1 (en) Crystalline cephalosporin monohydrate and its process