SU897778A1 - Method of preparing copolymer dispersions - Google Patents
Method of preparing copolymer dispersions Download PDFInfo
- Publication number
- SU897778A1 SU897778A1 SU792817767A SU2817767A SU897778A1 SU 897778 A1 SU897778 A1 SU 897778A1 SU 792817767 A SU792817767 A SU 792817767A SU 2817767 A SU2817767 A SU 2817767A SU 897778 A1 SU897778 A1 SU 897778A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- vinyl
- protective colloid
- ethers
- diethylene glycol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
1one
Изобретение относитс к техноло гни получени сополимерных дисперсий , в частности сополимеров винилацетата с простыми виниловыми эфирами , и может быть использовано в химической промышленности, а дисперсии - в лакокрасочной промьшшенности . в производстве водоэмульсионных красок, эластичных покрытий, клеющих эмульсий и т.д.The invention relates to a process for the preparation of copolymer dispersions, in particular vinyl acetate copolymers with vinyl ethers, and can be used in the chemical industry, and dispersions in the paint industry. in the production of water-based paints, elastic coatings, adhesive emulsions, etc.
Известен способ получени винилацетатных сополимеров сополимеризацией винилацетата с виниловыми эфирами этиленгликолей В среде растворител - метанола, этанола или в смеси указанных растворителей с водой в присутствии радикальных инициаторов , растворимых в мономере, - перекиси бензоила и динитр ла а--оизомасл ной кислоты при 60-90 CLlJ.A method of producing vinyl acetate copolymers by copolymerizing vinyl acetate with ethylene glycol vinyl ethers is known. In a solvent medium of methanol, ethanol or in a mixture of these solvents with water in the presence of radical initiators soluble in monomer, benzoyl peroxide and dinitral a-oisobutyric acid at 60-90 CLlJ.
Недостатки данного способа заключаютс в использовании токсичных и пожаровзрывоопасных растворителей; трудности отвода тепла полимеризиции; невозможности непосредственного использовани полученных сополимеров ввиду необходимости дальнейшей очистки от растворителей.The disadvantages of this method are the use of toxic and fire-hazardous solvents; difficulties of heat removal polymerization; the impossibility of directly using the copolymers obtained in view of the need for further purification from solvents.
Наиболее близким к предложенному по технической сущности вл етс способ получени сополимерных дисперсии водноэмульсиойной сополимеризацией винилацетата с простыми виниловыми эфирами в присутствии инициирующей системы, состо щей из перекиси водорода, муравьиной кислоты и сернокислого железа (и), защитного коллоида и смеси эмульгаторов, состо щей из Cifj- С -алкилсульфоксилата натри и оксиэтилированных алкилфенолов, в качестве виниловых эфиров примен ют алкилвиниловые эфиры, а в качестве защитного коллоида - поливиниловый спирт или производные целлюлозы, подачу мономеров осуществл ют в течение 12 ч, причем дозируют таким образом, чтобы скорость подачи мономеров в водную эмульсию бьта примерно равна скорости полимеризации сомономеров в водной эмульсии. Исходные сомоном ры берут в соотношении: винилацетат простой виниловый эфир 99,9;0,1 65:35 вес. % 2. Недостатками известного способа вл ютс длительность процесса поли меризации (до 22 ч); необходимость строгой дозировки исходных сомономе ров и инициатора в водную дисперсию что усложн ет технологическое оформ ление процесса; необходимость вакуумной отгонки непрсреагировавших мономеров из эмульсии. Размер частиц получаемой дисперсии достигает 6 мкм, что затрудн ет получение водоэмульсионных красок; Цель изобретени - получение внутренне пластифицированных эмульсионных сополимеров, непосредственно пригодных к применению, и упроще ние технологии процесса Эта цель достигаетс тем, что со ласно способу получени сополимерных дисперсий водноэмульсионной СОполимеризацией винилацетата с прос тыми виниловыми эфирами в присутствии инициирующей системы, состо щей из перекиси водорода, муравьиной кислоты и сернокислого железа (И), защитного коллоида и смеси эмульгаторов , состо щей из ,- С;,д-алкилсульфоксилата натри и оксиэтилиро ванных алкилфенолов, в качестве про тых виниловых эфиров примен ют моно виниловые эфиры моно- или Диэтиленгликол при их весовом соотношении винилацетатом 5:95-15:85,а в качест ве защитного коллоида - сополимер винилацетата с моновиниловым эфиром диэтиленгликол при их весовом соотношении 1:1. Процесс полимеризации согласно изобретению протекает при 65-70 С при посто нном перемешивании в тече ние 8,0-12 ч до достижени - содержани остаточных мономеров в диспер сии не более 1 вес. %. После окончани полимеризации образовавщуюс дисперсию можно непосредственно использовать дл полу чени вододисперсионных красок. Содержание звеньев ,моновинилового эфира этиленгликол (МВЭЭГ) и моновинилового эфира диэтиленгликол (МВЭДЭГ) в сополимерной цепи обусло ливает внутреннюю пластификацию соп лимера, что позвол ет отказатьс от введени в дисперсии внешних пласти . 4 икаторов, например, дибутилфталата, приводит к снижению стоимости СОолимерной дисперсии. При наличии в ополимерной цепи звеньев МВЭЭГ и ВЭДЭГ в количестве ниже 5% их пласифицирующее действие невысокое и олученна дисперси почти не отлиаетс от непластифицированной полиинилацетатной дисперсии. При-содерании звеньев МВЭЭГ и МВЭДЭГ свьщ1е 5% резко понижаетс стабильность исперсии. В нижеследующих примерах в качестве -алкилсульфоната натри Волгонат примен етс продукт марки uujiiuncn , в качестве оксиэтилированного алкилг, фенола - продукт ОП-10. Пример 1. В к&лбу, снабженную обратньз холодильником и мешалкой , загружают, вес, ч; Винилацетат /ВА/ 85,0 МВЭДЭГ15,0 Защитный коллоид 0,5 ОП-105,0 Волгонат1,0 Сернокислое железо0 ,0005 Перекись водорода0 ,6 Муравьина кислота 0,3 Вода 110,0 Причем вначале загружают в колбу все количество МВЭДЭГ, 20 вес. ч. винилацетата , защитный коллоид, .. 0,15 вес. ч. перекиси водорода и все прочие компонейты. Оставшеес ко. личество винилацетата и перекиси водорода подают затем постепенно в течение 4-5 ч.-Температура опыта 65-70°С, продолжительность 8-12 ч. Защитный коллоид получают следующим образом. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают, вес. ч.: Винилацетат50,0 МВЭДЭГ . 50,0 Метанол30,О Вода30,0 ПарофорО,2 Сополимеризацию ведут при 60-68 С в течение 16 ч, после чего образовавшийс лак охлаждают до 50 С. разбавл ют воДным метанолом и ведут омьшение при в течение 4 ч при следующем соотношении компонентов , вес. ч.: Лак100,0 Метанол100,0 Едкий натр 3,0 Вода5,0 Анализы полученной дисперсии да . ют следующие результаты: Остаточный мономер 0,5 Сухой остаток 45,6 Количество коагу- л нта0 ,08 Примеры 2-6. Получение сопо лимерных дисперсий сополимеризацией винилацетата с моновиниловым эфиром диэтиленгликол . Процесс ведут аналогично примеРУ 8977 5 I- 10 15 36 Результаты анализа дисперсий, полученных согласно примерам 2-6, представлены в табл. I. Примеры 7-12. Получение сополимерных дисперсий сополимеризацией винилацетата с моновиниловым эфиром этиленгликол . Процесс ведут аналогично примеРУ 1 . Результаты анализа дисперсий, полученных согласно примерам 7-12, представлены в табл. 2. Применение предложенного способа позвол ет получить внутренне пласти. фицированшле эмульсионные сополимеры по упрощенной технологии.The closest to the proposed technical essence is the method of obtaining copolymer dispersions by aqueous emulsion copolymerization of vinyl acetate with vinyl ethers in the presence of an initiating system consisting of hydrogen peroxide, formic acid and iron sulfate (), a protective colloid, and a mixture of emulsifiers consisting of Cifj - C-alkylsulfoxylate of sodium and ethoxylated alkylphenols, alkyl vinyl ethers are used as vinyl esters, and polyvinyl alcohol is used as a protective colloid or cellulose derivatives, feeding of monomers is carried out for 12 hours, and metered so that the feed rate of the monomers in aqueous emulsion bta approximately equal to the rate of polymerization of the comonomers in an aqueous emulsion. The initial comoner ry is taken in the ratio: vinyl acetate simple vinyl ether 99.9; 0.1 65:35 weight. % 2. The disadvantages of this method are the duration of the polymerization process (up to 22 hours); the need for strict dosing of the initial comonomers and initiator into the aqueous dispersion, which complicates the technological design of the process; the need for vacuum distillation of unreacted monomers from the emulsion. The particle size of the resulting dispersion reaches 6 microns, which makes it difficult to obtain water-based paints; The purpose of the invention is to obtain internally plasticized emulsion copolymers that are directly suitable for use, and to simplify the process technology. This goal is achieved in that according to the method of obtaining copolymer dispersions by aqueous emulsion copolymerization of vinyl acetate with simple vinyl ethers in the presence of an initiating system consisting of hydrogen peroxide formic acid and ferrous sulphate (I), a protective colloid and a mixture of emulsifiers consisting of, - C;, sodium d-alkyl sulfoxylate and hydroxyethyl Alkylphenols, monovinyl ethers of mono- or diethylene glycol are used as the forward vinyl ethers with their weight ratio of vinyl acetate 5: 95-15: 85, and as a protective colloid - copolymer of vinyl acetate with diethyleneglycol monovinyl ether and weight ratio of 1: one. The polymerization process according to the invention proceeds at 65-70 ° C with constant stirring for 8.0-12 hours until reaching - the content of residual monomers in the dispersion is not more than 1 weight. % After completion of the polymerization, the resulting dispersion can be directly used to produce water-dispersion paints. The content of units, ethylene glycol monovinyl ether (MEEEG) and diethylene glycol monovinyl ether (MVEDEG) in the copolymer chain contributes to the internal plasticization of the copolymer, which allows refusing the introduction of dispersions in the outer layers. 4 ikatorov, for example, dibutyl phthalate, reduces the cost of copolymer dispersion. In the presence of MWEEG and VEDEG units in the polymer chain in an amount of less than 5%, their plasticizing effect is low and the resulting dispersion is almost not affected by the unplasticized polyynyl acetate dispersion. If the MWEG and MWEDED links are better than 5%, the stability of the evaporation decreases sharply. In the following examples, the product uujiiuncn is used as sodium alkyl sulfonate, Volgonat, OP-10 as ethoxylated alkyl, and phenol. Example 1. In & forehead, equipped with reverse fridge and stirrer, load, weight, h; Vinyl acetate / VA / 85.0 MVEDED15.0 Protective colloid 0.5 OP-105.0 Volgonat1.0 Ferrous sulphate0, 0005 Hydrogen peroxide0, 6 Formic acid 0.3 Water 110.0 At the beginning, the entire amount of MVEDEG is loaded into the flask, 20 weight. including vinyl acetate, protective colloid, .. 0.15 weight. including hydrogen peroxide and all other components. Left to The amount of vinyl acetate and hydrogen peroxide is then fed gradually over 4-5 hours. The temperature of the experiment is 65-70 ° C, the duration is 8-12 hours. The protective colloid is prepared as follows. In a flask equipped with a stirrer and reflux condenser, load, weight. h .: Vinyl acetate50.0 MWEDEG. 50.0 Methanol 30, O Water 30.0 Parophorof O, 2 Copolymerization is carried out at 60-68 ° C for 16 hours, after which the lacquer formed is cooled to 50 ° C. Diluted with water and methanol for 4 hours in the following ratio of components, weight. h .: Lac100.0 Methanol100.0 Sodium hydroxide 3.0 Water5.0 Analyzes of the dispersion obtained yes. The following results are obtained: Residual monomer 0.5 Solids 45.6 The amount of coagulum nta0, 08 Examples 2-6. Preparation of copolymeric dispersions by copolymerization of vinyl acetate with diethylene glycol monovinyl ether. The process is carried out as in 8977 5 I- 10 15 36. The results of the analysis of dispersions obtained according to examples 2-6 are presented in table. I. Examples 7-12. Production of copolymer dispersions by copolymerization of vinyl acetate with ethylene glycol monovinyl ether. The process is carried out similarly to example 1. The results of the analysis of dispersions obtained according to examples 7-12, are presented in table. 2. The application of the proposed method allows to obtain an internal layer. simplified emulsion copolymers.
ш аw and
SS
ч юh y
rtrt
нn
оabout
гg
гмum
оabout
--
0000
1Л1L
чОcho
f f
ш sh
t t
00 го00 th
ооoo
9494
оabout
О -ABOUT -
сwith
оabout
1Л1L
«ч"H
ч h
CJv 00 соCJv 00 with
ОABOUT
о оoh oh
о оoh oh
оabout
гоgo
гоgo
гоgo
9494
оabout
оabout
сwith
GSGS
оabout
оabout
о шabout sh
.о.about
ипun
чh
оabout
ОABOUT
оabout
о о о о oh oh oh
tn CNI - - -tn CNI - - -
оabout
оabout
оabout
иоand about
оabout
СТчSTch
сьis smiling
C7VC7V
смcm
nj Cf S R d nj PHnj Cf S R d nj PH
шsh
о смo see
сч -sch -
NN
V4V4
оabout
ю -Yu -
СМCM
юYu
«Л"L
оabout
оabout
CJCJ
гg
siСПsiSP
ч)1Лh) 1L
ооoo
1one
kk
о -about -
оabout
оabout
оabout
чh
АBUT
смcm
оabout
смcm
оabout
оabout
оabout
оabout
fifi
чh
чh
АBUT
оabout
оabout
оabout
оabout
mm
пP
mm
«"
ъъ
оabout
оabout
оabout
чОcho
vOvO
VCVC
VOVO
«"
сГSG
чh
оabout
оabout
рR
inininin
ш оw o
inin
оabout
ооoo
ооoo
оabout
о оoh oh
оabout
ооoo
осГosg
шsh
о шabout sh
inin
CSCS
f,«f, "
кto
- о- about
оabout
оabout
оabout
оabout
оabout
оabout
оabout
АBUT
«"
«k"K
мm
чh
inin
шsh
шsh
inin
о оoh oh
оabout
kмkm
«ъ"Ъ
о . шabout . sh
о оoh oh
оabout
см -cm -
оabout
оabout
о сabout with
оabout
ш оw o
оabout
оabout
ONON
о - смoh - see
Оч---Och ---
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792817767A SU897778A1 (en) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | Method of preparing copolymer dispersions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792817767A SU897778A1 (en) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | Method of preparing copolymer dispersions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU897778A1 true SU897778A1 (en) | 1982-01-15 |
Family
ID=20849824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792817767A SU897778A1 (en) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | Method of preparing copolymer dispersions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU897778A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107849183A (en) * | 2015-05-08 | 2018-03-27 | 丸善石油化学株式会社 | Alkene ether vinyl ester copolymers |
| RU2660033C2 (en) * | 2016-05-19 | 2018-07-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный институт кино и телевидения" | Process for preparing composition based on mixture of water-soluble polymers |
| EP3763758A4 (en) * | 2018-03-07 | 2021-10-27 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Core/shell type polymer microparticles, dispersion of particles, and method for producing said microparticles |
| CN115521397A (en) * | 2022-10-13 | 2022-12-27 | 北京化工大学 | Hydroxyl-containing vinyl ether/vinyl ester copolymer, method for producing same, and resin composition |
-
1979
- 1979-08-03 SU SU792817767A patent/SU897778A1/en active
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107849183A (en) * | 2015-05-08 | 2018-03-27 | 丸善石油化学株式会社 | Alkene ether vinyl ester copolymers |
| US10570232B2 (en) * | 2015-05-08 | 2020-02-25 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Alkenyl ether-vinyl ester copolymer |
| RU2660033C2 (en) * | 2016-05-19 | 2018-07-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный институт кино и телевидения" | Process for preparing composition based on mixture of water-soluble polymers |
| EP3763758A4 (en) * | 2018-03-07 | 2021-10-27 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Core/shell type polymer microparticles, dispersion of particles, and method for producing said microparticles |
| CN115521397A (en) * | 2022-10-13 | 2022-12-27 | 北京化工大学 | Hydroxyl-containing vinyl ether/vinyl ester copolymer, method for producing same, and resin composition |
| CN115521397B (en) * | 2022-10-13 | 2023-11-21 | 北京化工大学 | Hydroxyl-containing vinyl ether/vinyl ester copolymer, process for producing the same, and resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2456576C3 (en) | Process for the continuous production of ethylene-vinyl acetate copolymer dispersions | |
| US6818709B1 (en) | Production of vinyl alcohol copolymers | |
| US4073779A (en) | Hydrolysis-resistant, film-forming copolymer dispersions | |
| ES8104815A1 (en) | Vinyl polymer with acetyl acetoxy groups, process for its preparation and dispersion obtained therefrom. | |
| US2470324A (en) | Glycidyl ester copolymers | |
| CA1186834A (en) | Vinyl acetate/olefin copolymer latex and process for preparing the same | |
| FI70909C (en) | VINYLACETATPOLYMERERS LATEXER OCH DERAS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE | |
| DE2514127B2 (en) | Process for the preparation of polymers of N-vinylpyrrolidone-2 | |
| SU897778A1 (en) | Method of preparing copolymer dispersions | |
| CA1129130A (en) | Plastics dispersion having a high wet adhesion and process for preparing same | |
| US3532658A (en) | Process for the manufacture of stable aqueous dispersions of vinyl esters of organic acids and ethylene | |
| US3436363A (en) | Polymerization of ethylene in aqueous system | |
| DE69624252T2 (en) | POLYMER EMULSIFIERS FOR VINYL CHLORIDE POLYMERIZATION | |
| US4048192A (en) | Water-dilutable tetrapolymers of vinyl acetate, maleic diesters, crotonic acid and hydrophilic unsaturated copolymerizable esters | |
| FI70907B (en) | FOER FARING FRAMSTAELLNING AV VINYLACETATPOLYMERERS LATEXER | |
| EP0029609B1 (en) | Aqueous dispersions of syntmetic materials, process for their preparation and their use | |
| DE2916556C2 (en) | ||
| US2579079A (en) | Interpolymers of mono-2-alkenyl ethers of saturated monohydric alcohols or phenols with esters of saturated monohydric alcohols or phenols and alpha-unsat-urated aliphatic carboxylic acids | |
| JPS6241522B2 (en) | ||
| JPH11279210A (en) | Production of polyvinyl alcohol excellent in stability of viscosity at low temperature | |
| RU2066328C1 (en) | Method of synthesis of copolymers of trifluorochloroethylene, alkylvinyl ether and hydroxyalkylvinyl ether | |
| US3901841A (en) | Vinyl acetate-fumaric acid mixed diester copolymer dispersion paint composition | |
| DE1251025B (en) | Process for the production of copolymers of ethylene with N-Vmyllactamen | |
| RU2049094C1 (en) | Process for preparing triple copolymers | |
| WO1993022353A1 (en) | Polymers and polymer latices from vinylesters of saturated monocarboxylic acids |