SU895977A1

SU895977A1 - Моноацетали 5-алкокси-2, 6-нонадиендиалей в качестве промежуточных продуктов дл синтеза пентакарбоцианиновых красителей

Info

Publication number: SU895977A1
Application number: SU802924124A
Authority: SU
Inventors: Сергей Михайлович Макин; Рената Иосифовна Кругликова; Татьяна Петровна Попова
Original assignee: Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им. М.В.Ломоносова
Priority date: 1980-03-28
Filing date: 1980-03-28
Publication date: 1982-01-07

Description

1

Изобретение относитс к новым химическим соединени м, в частности к моноацетал м 5 алкокси-2,6-нонадиендиалей , которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе пентакарбоцианиновых красителей.

Известны ацетали 3,7,9-триалкок .си-,8-нонадиеналей общей формулы

ОН I RO-CH CH- JH-CH2-GH

ОН ((JH2CH(OR)2 (Т)

где R-низший алкил.

Соединени общей формулы получают конденсацией 1,1,5,7-тетраалкокси-2 ,6-гептадиена с виНилэтиловым эфиром при 45-50°С в присутствии эфирата трехфтористого бора. Выход целевого продукта составл ет 51. Соединени формулы используют в синтезе пентакарбоцианинрвых красителей 1.

Однако синтез исходного 1,1,5,7-тетраалкокси-2 ,6-гептадиена вл етс относительна многостадийным и ограничен по ассортименту алкилзамещенных гомологов.

Известны также бис-ацетали 5-алкокси-2 ,6-нонадиендиалей общей фор10 мулы

(BO)2CH-CH2-(5fi

OR К К в

15

сн-сы-(5н-с(;-сн(о1)2 (в)

где R-низший ал кил,

R.- И, CHj,которые вл ютс наиболее близкими структурными аналогами новых моно20 ацеталей 5-алкокси-2,6-нонадиендиалей . Соединени формулы И тоже. вл ютс промежуточными продуктами дл синтеза пентакарбоцианиновых краси3 телей. Их получают конденсацией тет раацеталей глутаконовых альдегидов с 1-алкокси-1 ,3 диенами при в присутствии хлористого цинка как катализатора 21. Однако синтез бис-ацеталей 5 алкокси-2 ,6-нонадиендиалей усложнен тем, что используемые в синтезе тет раацетали глутаконовых альдегидов, которые вл ютс труднодоступными соединени ми 3 , необходимо брать в двукратном избытке во избежание получени смеси теломерных алкоксиацеталей . Кроме того, исход из сое динений формулы II можно получить только симметричные красители. Цель изобретени - расширениё. ассортимента моноацеталей 5 алкокси -2,6-нонадиендиалей, синтез которых основан на более доступных реагентах и по более простой технологии, позвол ющих получить на их основе пентакарбоцианиновые красители, как симметричного, так и несимметричног строени . Поставленна цель достигаетс по лучением тетра-5-алкокси-2,6-нонади диал ми общей формулы m Б к в ОЕ В в в I 111 I I s. СН- ОН- СН- СБ-С С JJ где R- метил, этил} R- водород, метил. Соединени ойцей формулы I получают по известной реакции f33 взаимодейс вие тетраацеталей глутаконовых альдегидов общей формулы IV R Е Е (ЕО)2СН-ОН-С С-СН(ОЕ)2 (Г) где R и R имеют указанные значени с 1-триметилсилокси-1,3-Диенами общ формулы V В в в 1)1. о СН-081{СЫз)з где R имеет указанные значени , в присутствии хлористого цинка а качестве катализатора. Новые моноацетали 5 алкокси-2,6-нонадиендиалей получают с выходом 65-70%. Температура кипени , показа тель преломлени и данные элементно го анализа соединений формулы 1И пре ставлены в примерах. . 7 Соединени формулы III позвол ют улучшить технологию получени пентакарбоцианиновых красителей за счет упрощени получени промежуточных продуктов t , так как исходные соединени , вз тые дл синтеза соединений формулы III , позвол ют избежать теломеризации и, тем самым, исключить очистку и снижение выхода целевого продукта. Кроме того, соединени формулы III позвол ют получить на их основе не только симметричные пентакарбоцианиновые красители, но и несимметричные , которые до сих пор в р ду пентакарбоцианиновых красителей не получены. Однако имеющиес данные по несимметричным красител м с меньшим числом углеродных атомов в цепи, например, по ди- и трикарбоцианинам, позвол ют заключить, что несимметричные красители имеют специфические;, особенности по сравнению с симметричными красител ми, что повышает их ценность дл использовани в качестве оптических сенсибилизаторов. Моноацетали 5 алкокси-2,6-нонадиендиалей получают по следующей методике . К раствору 0,1 мол тетраацетал глутаконового альдегида и 0,015 мол хлористого цинка в этилацетате при 20 С прибавл ют в течение часа 0,1 мол соответствующего триметилсилилоксидиена . Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре 2 ч. Затем промывают 50 мл воды дл удалени хлористого цинка, 30 мл насыщенного раствора бикарбоната натри , и еще 30 мл воды. Водные промывки экстрагиг руют эфиром (ЗАСЮО мл). Эфирные выт жки и органический слой объедин ют и сушат сульфатом магни . Растворитель удал ют в вакууме, продукт пег регон ют. Выход 65-701. Пример 1. 5,9.9-Триметокси2 ,6-нонадиеналь получают из 11,8 г ,5,5-тетраметокси-2-пентена и 8,8 г 1-триметилсилилокси-1,3-бутадиена в 8, мл 15 -ного раствора хлористого цинка в этилацетате. Выход 9,2 г (65%), т.кип. ( 0,1 мм рт.ст.), ,t652. Бруттоформула Найдено С 62,81; Н 9,03. Вычислено: С 63,13; Н 8,83. Пример 2. 5,9,9-Триэтокси-2 ,6-нонадиеналь получают из 8,2 г 1,1,5,5-тетраэтокси-2-пентенй и 4,7 г 1-триметилсилилокси-1,3-бутадиена в ,5 мл 15%-ного раствора

Claims

Формула изобретения

Моноацетали 5-алкокси-2,6-нонадиендиалей общей формулы

В^г В’ В’ OR R’ в’ к' _пI 111 I II У

Сн-СН-0^С-СН-0н-С=С- с' ко , н где R - метил, этил;

R¹ - водород, метил, в качестве промежуточных продуктов для синтеза пентакарбоцианиновых красителей.