(Б ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОИЕРОВ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относитс к получению углеводородов Сд-Су с изоструктурой из продуктов переработки угле в метанол. Изомеры углеводородов Сл -Сс вл ютс ценным сырьем дл различных органических синтезов. На более крупнотоннажным производством где используютс углеводороды с изо структурой, вл етс производство с тетического каучука. Известен способ получени изомеров бутана и пентана изомеризацией соответствующих углеводородов JНедостатком способа изомеризации н-бутана вл етс осуществление процесса при высоких температурах (более 600С). При этом процесс очень неселективен. Недостатком способа изомеризации н-пентана вл етс использование высоких давлений. Процесс ведут в присутствии паров НС1, что вызывает коррозию аппаратуры. Ввиду сокращени запасов природных нефтей предпринимаютс поиски НОВЫХ ИСТОЧНИКОВ сырь дл органического синтеза. Одним из таких источников вл ютс природные угольные месторождени . Освоена и внедрена в промышленном масштабе переработка углей в метанол. Поэтому метанол можно рассматривать как широкодоступный продукт переработки углей в органические соединени . Известен способ переработки метанола на цеолитных катализаторах типа ZSM в бензины с высоким содержанием ароматических соединений и в олефины с невысоким выходом изострукTyptZl Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени смеси изомеров углеводородов Сд-Сгпутем обработки метанола при повышенной температуре в присутствии цеолит содержащего катализатора 3. На первой стадии спирты , в присутствии катализатора J-A1203 3 конвертируют в эфиры при и да лении 21 ати, а на второй стадии полученные эфиры конвертируют в угл водороды в присутствии цеолита ZSMпри , Недостатком данного способа вл етс применение повышенных давлений и, кроме того, невысокие выходы изомеров,а именно: изо-С,-0, 58 вес Д , сумма изо-Cf+ H-Cg- - 28,36%. Цель изобретени - увеличение вы хода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс способом получени смеси изомеров путем обработки метанола при С в присутствии катализатора декатионированного цеолита типа У состава (О,06-0,1) Na О А1 О-У (S.S-i.) SiO. Согласно данному способу степень превращени достигаетс , причем содержание изоструктур во фракции Сд-Ср - , а на всю фракцию углеводородов 32-kl весД. В табл. 1 приведены составы газов по примерам 1-6. В табл. 2 - сравнительные данные по эффективности каталического действи предлагаемого катализатора с другими цеолитными катализаторами Пример (сравнительный), 0,05 г цеолита-морденита, имеющего состав 0,11 Na O-А120з1 Si02 разбавл ют кварцем до объема 1 см , загружают в реактор объемом 1,5 см с приводом дл виброожижени сло катализатора, прогревают в токе гели или азота при 150 С в течение 2-х ч, охлаждают в токе газа до 38С и при этой температуре пропускают реакционную смесь через катализатор Анализ продуктов реакции - газохроматографимескйй . При объемной скоро сти подачи газообразного метанола, равной 1,, степень превраще ни сырь составл ет 95%. Содержание фракции 5 достигает 17 вес из нее на углеводороды с изострукту рой приходитс или 6 на всю смесь углеводородных продуктов. Пример 2 (сравнительный). Эрионит состава 0,00t Na,,15 К ,i Si Од,, испытываетс аналогич но образцу из примера 1. При объемной скорости подачи газообразного метанола, равной , степень пр ращени составл ет 93%. Содержание фракции Сл-Сс достигает 25 вес.%. От всех продуктов реакции на изостр туры приходитс 21, или 3% на всю смесь продуктов реакции. Пример 3. Декатионированный цеолит типа У, состава 0,1 Na20 1,7 SiO-j., в количестве 0,03 г загружают в реактор и ведут последующую обработку и испытани аналогично примеру 1 , При объемной скорости подачи газообразного сырь , рав- : ной 4,810 ч , степень превращени метанола составл ет 75%. Содержание углеводородов в продуктах реакции 85 вес.%, из них на фракцию ,приходитс 48%. Содержание изоструктур в фракции . достигает 6Э%, а общее количество углеводородных продуктов - 33%. Пример k. Декатионированный цеолит типа У, состава О,Об /. 13.-Ч 3 , 9 S iOg, загружают в реактор объемом 1,5 см 3 количестве 0,01 г, обрабатывают и испытывают аналогично примеру 1. При объемной скорости подачи газообразного сырь , равной 2,910 ч степень превращени метанола достигает 80%. Содержание углеводородов в продуктах реакции составл ет 79 вес,%, из них на фракцию С -С приходитс . Содержание изоструктур в фракции Сд-С достигает 735, что составл ет 36 вес./; на общее количество углеводородных продуктов . Пример 5. Декатионированный цеолит типа У, состава 0,06 Na-0 A1,Oj 3,9 Si0/2, загружают в реактор в количестве 1,7 г и испытывают аналогично примеру 1. При объемной скорости подачи газообразного сырь , равной А,, степень превращени составл ет 100%. Содержание углеводородов в органических продуктах реакции - 100: из них на фракцию Cj-Cс приходитс 60:й. Содержание изоструктур во фракции достигает 78 вес.%, на на ,общее количество углеводородных продуктов - k7 вес.%. Пример 6 . Декатионированный цеолит типа У, состава 0,1 X ,7 SiOa., загружают в реактор в количестве 1,6 г,активируют и испытывают при 50С по методике примера 1. При объемной скорости подачи газообразного сырь 1 , 10 ч степень превращени составл ет 100%.Содержание фракции в углеводородных продуктах достигает 2 вес.%, из нее на долю изоструктур приходитс (B) METHOD OF OBTAINING A MIXTURE OF HYDROCARBON ISOIERS The invention relates to the production of Cd-Su hydrocarbons with an isostructure from coal-to-methanol products. The hydrocarbon isomers Sl-Cc are valuable raw materials for various organic syntheses. In more large-scale production, where hydrocarbons with an iso-structure are used, is production from a rubber. A known method for producing isomers of butane and pentane by isomerizing the corresponding hydrocarbons. The disadvantage of the n-butane isomerization process is the implementation of the process at high temperatures (above 600 ° C). The process is very non-selective. A disadvantage of the n-pentane isomerization process is the use of high pressures. The process is conducted in the presence of HC1 vapor, which causes corrosion of the equipment. In view of the reduction in reserves of natural oils, searches are underway for NEW SOURCES of raw materials for organic synthesis. One such source is natural coal deposits. The processing of coal into methanol was mastered and implemented on an industrial scale. Therefore, methanol can be considered as a widely available product of the processing of coal into organic compounds. A method of processing methanol on zeolitic catalysts of the ZSM type into gasolines with a high content of aromatics and olefins with a low yield of isostructures. TyptZl is known. zeolite containing catalyst 3. In the first stage, alcohols, in the presence of catalyst J-A1203 3, are converted into ethers with a duration of 21 MPa, and in the second stage the resulting esters convert hydrogens into carbon in the presence of ZSM zeolite, the disadvantage of this method is the use of elevated pressures and, in addition, low yields of isomers, namely: iso-C, -0, 58 weight D, the sum of iso-Cf + H-Cg- - 28.36%. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product. This goal is achieved by the method of obtaining a mixture of isomers by treating methanol at C in the presence of a catalyst of decationized type U zeolite with the composition (O, 06-0.1) Na O A1 O-U (S.S-i.) SiO. According to this method, the degree of conversion is achieved, and the content of isostructures in the Cd-Cp - fraction, and for the entire fraction of hydrocarbons 32-kl weight. In tab. 1 shows the composition of the gases in examples 1-6. In tab. 2 - comparative data on the effectiveness of the catalytic action of the proposed catalyst with other zeolite catalysts. Example (comparative), 0.05 g of zeolite-mordenite having a composition of 0.11 Na O-A1203 Si02 is diluted with quartz to a volume of 1 cm, loaded into a reactor with a volume of 1 , 5 cm with a drive for vibro-liquefaction of the catalyst bed, heated in a stream of helium or nitrogen at 150 ° C for 2 h, cooled in a gas flow to 38 ° C and the reaction mixture is passed through the catalyst at this temperature. Analysis of the reaction products — gas chromatography. With a flow rate of methanol gas supply of 1 ,,, the conversion rate of the feedstock is 95%. The content of fraction 5 reaches 17 weight of it for hydrocarbons with an isostructural swarm or 6 for the entire mixture of hydrocarbon products. Example 2 (comparative). The erionite of composition 0.00t Na ,, 15 K, i Si Au ,, is tested similarly to the sample from Example 1. At a volumetric flow rate of gaseous methanol equal to, the degree of spin is 93%. The content of the CL-Cc fraction reaches 25% by weight. Of all the reaction products for isotopes, there are 21, or 3% for the whole mixture of reaction products. Example 3. A decationated zeolite of type Y, composition 0.1 Na20 1.7 SiO-j., In an amount of 0.03 g, is loaded into the reactor and is further processed and tested as in example 1. 4,810 hours, the methanol conversion is 75%. The content of hydrocarbons in the reaction products is 85% by weight, of which 48% is a fraction. The content of isostructures in the fraction. reaches 6E%, and the total amount of hydrocarbon products - 33%. Example k. Decationized type U zeolite, composition O, O /. 13.-H 3, 9 S iOg, loaded into a 1.5 cm 3 reactor with an amount of 0.01 g, processed and tested as in Example 1. With a volumetric feed rate of gaseous feedstock of 2.910 hours, the methanol conversion reaches 80%. The hydrocarbon content in the reaction products is 79% by weight, of which the C-C fraction is derived. The content of isostructures in the Cd-C fraction reaches 735, which is 36 wt. /; on the total amount of hydrocarbon products. Example 5. Deactivated type U zeolite, composition 0.06 Na-0 A1, Oj 3.9 Si0 / 2, is loaded into the reactor in the amount of 1.7 g and tested as in Example 1. With a volumetric feed rate of gaseous feedstock equal to A, The degree of conversion is 100%. The content of hydrocarbons in the organic reaction products is 100: 60: nd of them per Cj-Cc fraction. The content of isostructures in the fraction reaches 78 wt.%, On the, the total amount of hydrocarbon products - k7 wt.%. Example 6 The decationized type Y zeolite, 0.1 X, 7 SiOa., Is loaded into the reactor in an amount of 1.6 g, activated and tested at 50 ° C according to the method of Example 1. At a volumetric feed rate of gaseous raw material 1, 10 hours, the conversion is 100 %. The content of the fraction in hydrocarbon products reaches 2 wt.%, From it the share of isostructures is
589597 «589597 "
77, а всего на общее количествоКЗ,9,7)5102, приводит к значительуглеводородных продуктов - 32 вес Д.ному увеличению выхода изомеров углеводородов по сравнению с изИспользование в качестве катализа-вестным способом, где в качестве катора декатионированного цеолита ти-1 тализатора используют цеолит типа У, состава ( 0,06-0,1) ZSM.77, and the total amount of CZK, 9.7) 5102, leads to significant hydrocarbon products - 32 weight D. The increase in the yield of hydrocarbon isomers compared to the use as a catalytic method, where as a catalyst of decationized zeolite Ti-1 of the analyzer is used U type zeolite, composition (0.06-0.1) ZSM.
Т а б л и ц а 1Table 1
8959 8959