(54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧНЫХ ГИПОХЛОРИТНЬК И КИСЛЫХ СТОЧНЫХ вод, СОДЕРНСМЦИХ ФТОР(54) METHOD FOR TREATMENT OF ALKALINE HYPOCHLORITE AND ACID WASTE WATER, SODERNMSTIH FLUOR
Изобретение относитс к очистк1ё щелочных гипохлоритных и кислых промышленных сточных вод от фтора и может быть использовано в химической промьшшенности дл обработки промьшленных стоков образунлцихс в производстве фторхлорсодержащих органических соединений. Известен способ очистки от фтора кислых сточных вод, включающий обработку кислых стоков известковым моло ком до рН 9, отделение фтористого кальци в отстойниках с последующей нейтрализацией маточного раствора сол ной кислотой или углекислотой Cl Недостаток известного способа низка степень очистки от фтора вод, сбрасьшаемых в водоемы. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ очистки кислых и щелочных гипохлоритных стоков от фтора, включающий их смешение с последующим каталитическим разложением гипохлори та окисью никел в щелочной среде (рН -v 14,0) при температуре -v 85с, химическую обработку пиросульфитом в кислой среде с целью удалени остаь шихс хлоритов и хлоратов и конечную обработку гидратом кальци дл проведени процессов нейтрализации и извлечени фтора в виде СаРл t2l. Недостатками известного метода вл ютс разнообразие реагентов (хлористый никель, пиросульфит натри , сол на кислота, гидрат кальци и флокулирующий агент) и большие затраты на их использование, разло- жение нацело гипохлорита натри нужного продукта дл народного хоз й ства, высокое содержание солей в растворах, предназначенных дл сброса в водоемы, сброс в отвал шлама , содержащего ценное сырье - фтористый кальций. Цель изобретени - создание бессточной технологии за счет возможности выделени из отходов товарных 3 продуктов, используемых в народном хоз йстве. Дл достижени указанной цели кислые сточные воды обрабатывают 8-12%-ной суспензией гидроокиси кал ци , после отделени фтористого кальци маточный раствор, содержащи хлористый калЬций, упаривают до кон центрации 20-40% и ввод т в щелочные гипохлоритные сточные воды, от образующегос при этом осадка фтори того калЬци и гидроокиси кальци о дел ют гипохлорит, а осадок обрабатывают перекисью водорода и направл ют на стадию обработки кислых сто ных в од. Кислый сток, состо щий из смеси фтористоводородной и хлористоводородной кислот, обрабатьшают 8-12%ной суспензией гидроокиси кальци . Поскольку сток после нейтрализации подаетс на выпарку, суспензию ниже 8% примен ть нецелесообразно, а при менение суспензии выше 12% затрудн ет ее дозировку. Одновременно с процессом нейтрализации происходит процесс извлечени фтор-иона в виде труднорастворимого соединени фтористого кальци , который отдел ют от маточного раствора, содержащего хлористый кальций. Осадок после отделени с промывк сушат и направл ют потребителю, а маточный раствор концентрируют до 20-40% методом упаривани и направл ют на обработку щелочного гипохлоритного стока с целью очистки ег от фтор-иона. Одновременно с процессом извлече ни фтор-иона весь избыточный хлористый кальций по реакции с гидроокисью натри переходит в гидроокис кальци , которую после отделени в отстойниках и разложени гипохлорит имеющегос на осадке, перекисью вод рода направл ют на нейтрализацию кислого стока. Фтористый кальций, полученный пр переработке щелочного стока, соедин ют со фтористым кальцием, образующимс при нейтрализации фтористоводородной кислоты, а затем после промывки и сушки вывоз т к потребителю . Маточник от очистки щелочного стока, представл ющий собой раствор гипохлорита, после отделени твердо фазы отстаиванием и сепарацией вывод т как товарньй продукт. Ко1оденсат , полученный при выпарке и сушке, используют в качестве поглотительных растворов дл улавливани технологических сдувок, что сокращает потребность в чистой воде. Пример. Кислый сток в количестве 2500 кг/ч, содержащий 50 кг фтористоводородной кислоты и 50 кг хлористоводородной кислоты из сборника подают на нейтрализацию в реактор . Нейтрализацию провод т гидроокисью кальци , котора поступает в виде суспензии с очистки щелочного гипохлоритного стока в количестве 135,59 кг/ч, а также в виде свежей суспензии в количестве 1034,36 кг/ч. Образующуюс в процессе нейтрализации суспензию в количестве 3667,95 кг/ч с содержанием фтористого кальци 110,5 кг/ч направл ют на фильтрацию с промьшной водой 2000 кг/ч. Осадок в количестве 371,3 кг/ч подают на сушку, после чего в количестве 115,9 кг/ч направл ют потребителю, фильтрат в количестве 5296,65 кг/ч упаривают до концентрации по сол м /w40% и в количестве 235,10 кг/ч направл ют на обработку щелочного гипохлоритного стока, который подают из сборника в количестве 4200 кг/ч. Образующуюс смесь фтористого кальци в количестве 13,0 кг/ч и гидроокиси кальци в количестве 42,75 кг/ч в растворе гипохлорита общей массой 4435,10 кг/ч отдел ют в отстойнике, осадок после обработки перекисью водорода с целью разложени гипохлорита направл ют на нейтрализацию кислого стока, а декантат после дополнительной очистки на сепараторе в количестве 4320,76 кг/ч направл ют потребителю. Водный конденсат после выпарки используют дл технологических нужд, например дл приготовлени поглотительных растворов, а также дл промывки осадков. Использование предлагаемого способа очистки позвол ет сократить количество затрачиваемых реагентов, ликвидировать сбросы в водоемы и на шламовые пол и .тем самым сохранить окружающую среду, возвратить в народное хоз йство продукты из отходов производства - фтористый кальций и раствор гипохлорита натри , а также сократить потребление чистой воды, использу конденсат, полученный при, упаривани раствора хлористого кальци .The invention relates to the purification of alkaline hypochlorite and acidic industrial wastewater from fluorine and can be used in chemical industry for the treatment of industrial wastewater formed in the production of fluorochlorine-containing organic compounds. The known method of purification of acidic wastewater from fluorine includes the treatment of acidic effluents with lime milk to pH 9, the separation of calcium fluoride in settling tanks, followed by neutralization of the mother liquor with hydrochloric acid or carbon dioxide Cl. The disadvantage of this method is the low degree of purification from fluorine discharged into water bodies. The closest in technical essence to the present invention is a method for purifying acidic and alkaline hypochlorite effluents from fluorine, including mixing them with subsequent catalytic decomposition of the hypochlorite with nickel oxide in an alkaline medium (pH -v 14.0) at -v 85c, chemical treatment with pyrosulfite in an acidic environment in order to remove the remaining chlorites and chlorates and the final treatment with calcium hydrate for carrying out the processes of neutralization and extraction of fluorine in the form of CaCl t2l. The disadvantages of the known method are the variety of reagents (nickel chloride, sodium pyrosulfite, hydrochloric acid, calcium hydrate and flocculating agent) and the high costs of using them, the decomposition of sodium hypochlorite entirely of the desired product for the national economy, the high salt content in solutions intended for discharge into reservoirs, dumping into the dump of sludge containing valuable raw material - calcium fluoride. The purpose of the invention is the creation of drainless technology due to the possibility of separating from the waste commercial 3 products used in the national household. To achieve this goal, acidic wastewater is treated with an 8–12% suspension of calcium hydroxide, after separation of calcium fluoride, the mother liquor containing calcium chloride is evaporated to a concentration of 20–40% and introduced into the alkaline hypochlorite wastewater from In this precipitate, fluoride calcium and calcium hydroxide are used to make hypochlorite, and the precipitate is treated with hydrogen peroxide and sent to the acid treatment stage. Acidic effluent, consisting of a mixture of hydrofluoric and hydrochloric acids, is treated with an 8–12% calcium hydroxide suspension. Since the effluent after neutralization is fed to the residue, the suspension below 8% is impractical to apply, and the use of suspension above 12% makes it difficult to dose. Simultaneously with the neutralization process, the fluorine ion is recovered as a sparingly soluble calcium fluoride compound, which is separated from the mother liquor containing calcium chloride. The precipitate after separation from the washes is dried and sent to the consumer, and the mother liquor is concentrated to 20-40% by evaporation and sent to an alkaline hypochlorite drain treatment in order to purify it from fluorine ion. Simultaneously with the process of extracting any fluoride ion, all excess calcium chloride, by reaction with sodium hydroxide, is converted into calcium hydroxide, which, after separation in the sumps and decomposition of the hypochlorite present on the sediment, is used to neutralize the acidic effluent. Calcium fluoride, obtained during the processing of alkaline runoff, is combined with calcium fluoride, which is formed by neutralizing hydrofluoric acid, and then, after washing and drying, is exported to the consumer. The mother liquor from alkaline waste cleaning, which is a solution of hypochlorite, after separation of the solid phase by settling and separation, is removed as a marketable product. The condensate obtained by evaporation and drying is used as absorption solutions to trap the process air, which reduces the need for clean water. Example. Sour drain in the amount of 2500 kg / h, containing 50 kg of hydrofluoric acid and 50 kg of hydrochloric acid from the collection is fed to the reactor for neutralization. Neutralization is carried out with calcium hydroxide, which comes in the form of a suspension from the purification of an alkaline hypochlorite runoff in the amount of 135.59 kg / h, as well as in the form of a fresh suspension in the amount of 1034.36 kg / h. The suspension formed in the process of neutralization in the amount of 3,667.95 kg / h with calcium fluoride content of 110.5 kg / h is sent to filtration with washing water of 2000 kg / h. The precipitate in the amount of 371.3 kg / h is fed for drying, after which it is sent to the consumer in the amount of 115.9 kg / h, the filtrate in the amount of 5296.65 kg / h is evaporated to a concentration of salt m / w40% and in the amount of 235, 10 kg / h is directed to the treatment of alkaline hypochlorite runoff, which is supplied from the collection in the amount of 4200 kg / h. The resulting mixture of calcium fluoride in the amount of 13.0 kg / h and calcium hydroxide in the amount of 42.75 kg / h in a solution of hypochlorite with a total weight of 4435.10 kg / h is separated in a sump, the precipitate after treatment with hydrogen peroxide to decompose hypochlorite is sent to neutralize the acidic runoff, and decantate after additional purification on the separator in the amount of 4320.76 kg / h is sent to the consumer. After evaporation, water condensate is used for technological needs, for example, for preparation of absorption solutions, as well as for washing the precipitates. Using the proposed cleaning method allows reducing the amount of reagents spent, eliminating discharges into water bodies and sludge floors, thereby preserving the environment, returning products from industrial waste - calcium fluoride and sodium hypochlorite solution to the national economy, as well as reducing clean water consumption. using the condensate obtained by evaporation of the calcium chloride solution.