SU886737A3 - Способ получени карбамоилфторида - Google Patents
Способ получени карбамоилфторида Download PDFInfo
- Publication number
- SU886737A3 SU886737A3 SU762424152A SU2424152A SU886737A3 SU 886737 A3 SU886737 A3 SU 886737A3 SU 762424152 A SU762424152 A SU 762424152A SU 2424152 A SU2424152 A SU 2424152A SU 886737 A3 SU886737 A3 SU 886737A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- alkyl
- added
- solution
- methylene chloride
- Prior art date
Links
- PVXRCPDNJSFYBV-UHFFFAOYSA-N carbamoyl fluoride Chemical compound NC(F)=O PVXRCPDNJSFYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- -1 chlorosulphenyl compounds Chemical class 0.000 abstract description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000001326 naphthylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 abstract 1
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 99
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- OGKJRDFTMDZVQR-UHFFFAOYSA-N chlorocarbamothioic s-acid Chemical compound OC(=S)NCl OGKJRDFTMDZVQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- KMJTTWREVXZPTK-UHFFFAOYSA-N ethyl(methyl)carbamic acid Chemical compound CCN(C)C(O)=O KMJTTWREVXZPTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003129 miticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- QALJFPILSNRZQT-UHFFFAOYSA-N tridecyl carbamate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(N)=O QALJFPILSNRZQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/06—Compounds containing sulfur atoms only bound to two nitrogen atoms
- C07C381/08—Compounds containing sulfur atoms only bound to two nitrogen atoms having at least one of the nitrogen atoms acylated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/06—Compounds containing sulfur atoms only bound to two nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМОИЛФТОРИДА Изобретение относитс к синтезу новых органических соединений, конкретно карбамоилфторидов общей формулы . Ц Т- cJo-isr- -i--((I где R и R имеют одинаковые или раз ные значени и означают алки Q, -С « R - алкил , который может быть замещен алкоксигруппой бензил. Новые соединени общей формулы 1 могут быть применимы в качестве про межуточных продуктов при получении пестицидных составов путем взаимодействи с оксимами, например 2-окс имино-1,4-дитианом. Цель изобретени - получение новых , полезных соединений, с помощью которых можно получать пестицидные составы. Предлагаемый способ основан на известной реакции присоединени с выделением галоидводорода рJ. Поставленна цель достигаетс способом получени карб,амоилфторида общей формулы Т путем взаимодействи карбамоилфторидаобщей формулы F-CO-NH-R, ГТ) где R имеет вьшеуказанные значени , . с соединением общей формулы. Ce-S-N-CO-OR X где ;R и R имеют вьшеуказанные зна-, чени , в среде инертного по отношению к реагентам растворител при 0-5 С в присутствии средств.св зующих кислоту. Эту реакцию следует проводить в присутствии по меньщей мере одного эквивалента св зывающего кислоту агента , который может представл ть собой органическое или неорганическое основанне , например триэтиламин, диазадициклооктан , пиридин либо гидроксид натри или кали . . Обычно реакцию следует проводить в присутствии инертного растворител , например эфира, хлорированного углеводорода или ароматического растворител , или любого из многочисленных инертных органических растворителей, примен емых обычно дл таких реакций . Примерами инертных растворителей которые могут быть применены, вл ютс метиленхлорид, хлороформ, диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, ацетон , диметоксиэтан, диметилформамид, ацетонитрил и т.п. Температура не имеет решающего зна чени при проведении этих реакций и находитс в интервале приблизительно от -50 до . Предпочтительно эти реакции следует проводить в интервале температур приблизительно от О до . Исходное соединение карбамоилфторид общей формулы Ц получают по известной химической реакции взаимодействием фтористого водорода и алкилизодиайата . Данные спектра протонног дерного магнитного резонанса доказы вают однозначно образование этого пр дукта 2. Поэтому карбамоилфторид не выдел ют иё реакционной массы. Пример 1. Получение M-/N-этоксикарбонил- К-метиламиносульфенил/-Н-метилкарбамоилфторида . К раствору 72 г (0,7 моль) двухлористой серы в 200 мл метиленхл19рида, охлажденному до 0°С, добавл ют в течение 1 ч в атмосфере азота смесь 51 г (0,5 моль) N-метиЛэтилкарбамата и 51,0 г ( 0,5 моль) триэтиламина в 100 мл метиденхлорида, поддержива температуру в интервале от -4 До.5 С После перемешивани в течение 1 ч при смебь фильтруют и фильтрат упаривают. Из остатка, содержащего не большое количество соли амина, органический продукт экстрагируют гексаном . После фильтровани и упаривани получено 94 г масла нтарного цвета. В полиэтиленовый реактор, оборудованный мешалкой из нержавеющей стали глухим каналом дл . термопары и полиэтиленовым конденсатором сухого льда добавл ют безводный фтористый водород {Юг, 0,3 моль) и 600 мл метиленхлорида при температуре О С. Затем добавл ют по капл м метилизоцианат (28,5 г, 0,5 моль), поддержива температуру в интервале от -6 до 0°С/. После перемешивани в течение 1 ч при G-5°C добавл ют приготовленный выше., описанным способом раствор 94 г N-хло тиокарбамата и затем прибавл ют по капл м 51,0 г (0,5 моль) триэтиламина . Смесь нагревают до комнатной температуры и добавл ют воду. После щательного перемепшвани слой раздел ют . Нижний органический слой промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натри и затем водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат над безводным сульфатом магни , фильтруют и упаривают, в результате получают 97,0 г (92%) масл нистого остат-. ка. После перегонки при пониженном .давлении получают 68,4 г N-/N-этокси карбонил-Ы-метиламиносульфенил/-М-метилкарбамоилфторида , т.кип. 77°С/ /0,24 мм. %Ч,даз Состав Вычислено, %: С 34,28.; Н 5,28; N13,33. Найдено, %: С 34,05; И 5,13; N13,10., Пример 2. Получение f| /-/N-H-бутоксикарбонил-N -метиламиносульфёнил/-М-метилкарбамоилфторида . К раствору 45,2 г (0,44 моль) двухлористой серы в 200 мл метиленхлорида , охлаж,ценному до , до. . бавл ют в атмосфере азота раствор, срстр ищй из 50,9 г (0,5 Моль н-бутил-М-метилкарбамата , 44,5 г (0,44 моль) триэтиламина 100 мл метиленхлорида. Добавление продолжают в течение 24 ч при температуре от -15 до . После перемешивани в течение 1 ч cNfecb фильтруют при положительном давлении азота и фильтрат упаривают. Твердое вещество отдел ют экстракцией гексанами. После фильтровани гексановый раствор упаривают и получают 57,3 г н-бутил-N-хлортиоЧ 1-метш1карбамата . В полиэтиленовом реакторе добавл ют безводный фтористый водород (8 г, 0,4 моль) к 400 мл метиленхлорида при . Затем в течение 0,5 ч добавл ют при температуре от -5 до метилизоцианат ( 22,8 г, 0,4 моль). После перемешивани в течение 1ч йри к реакционной смеси добавл ют раствор 57,3 г и-бутил-КЬ-хлортио-М-метилкарбамата в 100 мл метиленхлорида, затем по капл м добавл ют 40,5 г (0,4 моль) триэтиламина. После нагревани до комнатной температуры добавл ют 300 мл воды при энергичном перемешивании . Нижний органический слой промьшают насыщенным раствором бикарбоната натри , затем водой до получе- , НИЛ нейтральных промьшных вод, сушат над безводным сульфатом магни , филь руют и упаривают, в результате получают 57,6 г масл нистого остатка. По ле перегонки при пониженном давлении получают 32,1 г N-/N-н-бутоксикарбонил-N -метнламиносульфенил/-N-метилкарбамоилфторида , т.кип. 92С/ /0,30 мм. Состав Вычислено, %: С 40,33; Н 6,35; N 11,76. Найдено, %: С 39,23; Н 6,46; МП,23. Пример 3. Получение N -/1 -трет-бутоксикарбонил- N-метиламиноcyльфeнил/- l-мeтилкapбaмoилфтopидa . К раствору 62 г (0,6 моль) двухлористой серы в 200 мл метилеихлори да, охлажденному до , добавл ют в атмрсфере азота раствор, состо щий из 50,9 г (0,4 моль) трет.бутил-1 |-ме тилкарбамата, 44,5 г (0,44 моль) три этиламина и )00 мл метиленхлорида При добавлении температуру поддерживают в интервале от -2 до . После перемешивани в течение еще 1 ч при 5 С смесь фильтрзгют при положительном давлении азота и фильтрат упаривают . Твердое вещество отдел ют .экст ракцией гексаном. После фильтровани гексановый раствор упаривают и получают 81,5 г трет.бутил-М-хлортио-М-м тилкарбамата. В полиэтиленовом реакторе добавл ют при безводный фтористый водород (8 г, 0,4 моль) к 400 мл метилен хлорида. Затем в течение 0,5 ч добав л ют при температуре от -10 до. О С метилизоцианат (22,8 г, 0,4 моль). После перемешивани в течение 1 ч при к реакционной смеси добавл ют раствор 81,6 г трет.бутил-М-хлортио-М-метилкарбамата в 100 мл метиленхлорида , затем по капл м добавл ют 40,5 г (0,4 моль) тризтиламина. Смесь нагревают до комнатной темпера туры. Добавл ют воду (300 мл) при энергичном перемешивании. Нижний органический слой промывают насьш1енным раствором бикарбоната натри , затем водой до получени нейтральных проМывных вод, сушат над безводным суль фатом магни , фильтруют, -упарййают и получают 86,9 г масл нистого остатка После перегонки при пониженном давлении получают 63 г N - / Л1-трет-бутоксикарбонил-М -метиламиносульфенил/ -W-метилкарбамоилфторида, т.кип. ,25 мм. Состав CgH.p.FN2Oe,9 Вычислено, %: С 40,33; Н 6,35; N11,76. Найдено, X: С 40,04; Н 6,49; N11,42. П р и м е р 4. Получение N -/N-2-мeтoкcиэтoкcикapбoнил-N-мeтиламиносульфенил/Ч -мётилкарбамоилфторида . К раствору 72 г ( 0,7 моль) двухлористой серы в 200 мл метиленхлорида , охлажденному до , добавл ют в атмосфере азота раствор, состо щий из 66,6 г (0,5 моль) 2-метоксиэтокси- -метилкарбамата , 55,7 г (0,55 моль) триэтила «нна и 100 мл метиленхлорида. Добавление продолжают 2,5 ч при температуре от -Ю до 4 С. После перемешивани в течение еще 1 ч при fP С смесь фильтруют при положительном давлении азота и фильтрат упаривают. Твердое вещество отдел ют экстрагированием жидкого продукта 300 мл гексана. После фильтровани гексановый раствор упаривают и получают 106,52 г 2-метоксиэтип- -хлортио-М-метилкарбамата . В полиэтиленовом реакторе добавл ют при О С безводный фтористый водород (10,0 г, 0,5 моль) к 400 мл метиленхлорида. Затем в течение 0,5 ч добавл ют при температуре от -10 до метилизоцианат (28,6 г, О,5 моль). После перемешивани в течение ч при к реакционной смеси добавл ют раствор 106,5 г 2- -метоксиэтил-Н-хлортиоЧ -метилкарбамата в 100 мл Метиленхлорида, затем по капл м добавл ют 50,7 г (0,5 моль ) триэтиламина. Смесь перемешивают при , в течение еще; 1 ч. После нагрева до температуры окружающей среды добавл ют 300 мл воды и смесь энергично перемешивают. Органический слой промывают насьш1енным водным раствором бикарбоната натри , затем водой до получени нейтральных промывных вод, сушат над безводным сульфатом магни , фильтруют, упаривают и получают 111 г масл нистого остатка. Пос е перегонки при пониженном давлении получают 74 г (б1%)Н-/М-2-метоксиэтоксикарбонил-N-метиламиносульфенйл -W-метилкарбамоилфторида, т.кип 107С/0,43 мм. Состав б Вычислено, %: ,97; Н 5,45; Hi 1,66. С 34,82; Н 5,54; Найдено, 11,40. Пример 5. Получение IN-/N-н-додецилоксикарбонил-М-метиламино сульфенил/-1(|-метилкарбамоилфторида. К раствору 62 г (0,6 моль) двухлористой серы в 200 мл метиленхлори да, охлажденному до , добавл ют в атмосфере азота раствор, состо щий из 97,4 г (.0,4 моль) н-додецилметилкарбамата , 44,5 г (0,44 моль) триэтиламина и 150 мл метиленхлорида.До бавление продолжаетс 2,3 ч при температуре от -10 до . После переме шивани в течение еще 1 ч при смесь фильтруют при положительном да лении азота и фильтрат уггаривают.; Хлористоводородньй триэтиламин отдел ют экстракцией 200 мл гексана. Пос ле фильтровани гексановый раствор упаривают и получают 125,6 г .н-додедил-W-хлортио-М-метилк .арбамата В похшэтиленовом реакторе добавл ют при о С безводный фтористьй водород (8 г, 0,4 моль) к 400, Mji метилен хлорида. Затем в течение 0,5 Ч добав л ют при температуре от -5 до ОРС метилизоцианат {22,8 г, 0,4 мода). После перемешивани в течение I ч при температуре добавл ют раствор 25,6 г н-дoдeцил- -xлopтиS) тилкарбамата в 100 мл матиленхлорида затем по °. капл м добавл ют 40,5 г (.0,4 моль триэтиламина. Смесь перемешивают при 0°С в те 1ение 1 ч и даю нагретьс до температуры окружающей среды. Добавл ют воду (ЗОО мл ) при энергичном перемешивании. Органический слой промывают насьпценным водШ)1М раствором бикарбоната натри , затем водой до получени нейтральных про- , мывных вод, сушат над безводным суль фатом магни , фильтруют, упаривают и получают 129 г (92%) масл нистого N-/ -н-дoдeцилoкcикapбoнил-N -метил аминосульфенил/- -метилкар6амоилфторида . Состав C. Вычислено, %: С 54,8J; Н 8,92; N 7,99. Найдено, %: С 55,17; Н 9,09; N7,40. .Пример 6. Получение N-/N-2-этилгексйлоксикарбонил-М-мётиЛамин еульфенил/-N-метилкарбамоилфторида. К раствору 62 г (0,6 моль) двухло ристой серы в 200 мл метиленхлорида, охлажденному до , добавл ют в атмосфере азота раствор 75 г (0,4 мрль) 2-этилгексил-М-метилкарбамата и 44,5 г (0,44 моль триэтиламина в 100 мл метиленхлорида при температуре от -10 до . Добавление продолжаетс 2 ч. После переме шивани в течение 1 ч при 5 С смесь фильтруют при положительном давлении азота и фильтрат упаривают. Продукт экстрагируют 200млгексана и отфильтровывают твердый хлористоводородный триэтиламин. Фильт-. рат упаривает и получают 105,4 г2-этилгексил- -зслортио-М-метилкарбамата . В полиэтиленовом реакторе добавл ют при безводньй фтористый водород (8 г, 0,4 моль) к 400 мл метиленхлорида .. Затем в течение 0,.5iT да бавл ют при температуре от -10до метилизоцианат (22,8 г, 0,4 моль). Постечение 1 ч при ле перемешивани в ОС добавл ют раствор 105,4 г 2-этилгексилгМ-хлортио-N-метилшарбамата в 100 мл метиленхлорида, затем по капл м добавл ют 40,5 г (0,4 моль) триэтйлайина . Смесь перемешивают в течение 1 ч и нагревают до температуры окружающей средь. Добавл тот воду (300 мл) йри энергичном перемешивании . Органический слой промывают нас;ьш1еннЬ1М вОдньм раствором бикарбоната натри затем водой до получени ней-Гральных промьгвных вод, сушат над безврдньш сульфатом магни , фильтруют , упаривают и получайт 110 г масл нистого остатки. После перегонки при пониженном давлении получают 77 г (65%)N-/N г2-этилгексилоксикарбонил-| ) -метиламиносульфенил/-М-мётилкарбамоилфторида , т.кип. 130С/0,5 мм. Состав (2Ъ 2.0 3 S Вычислено, %: С 48,96; Н 7,87; Н9,51. Найдено %: С 49,42; Н 7,60; N9,34. П р и мер 7 Получение М -/N -б ензилок сикарб онил- N -метиламиносульфенил/-N-метилкарбамоилфторида . .. - 9 К раствору 46,3 г ( моль) . двухлористой серы в 200 ил метиленхлорида , охлажденному до О С добавл ют в атмосфере азота раствор 49,6 г (0,3 моль) беизил-М-метилкарбаМ(ата и 33,4 г С 0,33 моль) триэтиламина в 100 мл метиленхлорида при температуре от -6 до 5 С в течение 2,3 ч. Смесь перемешивают в течение еще 1 ч при и затем фильтруют при положительном давлении азота. Фильтрат упаривают . Продукт экстрагир т 200 мл гексана и отдел ют фильтрованием от хлористоводородного триэтиламина. Фильтрат упаривают и получают 73 г масла. В полиэтиленовом реакторе добавл ют при безводный фтористый водород (6 г, 0,3 моль) к 400 мл нетиленхлорида . Затем в течение 0,5 ч добавл ют при температуре от -6 до Ос метилизоцианат ( г,. 0,3 моль После перемешивани в течение 1 ч при добавл ют раствор 73 г полученного вьпое масла в 100 мл .метиленхлорида , затем по капл м добавл ют 23,3 г (0,23 моль) триэтиланина. Смесь перемешивают в течение 1 ч при и нагревают До температуры окружающей среды. Добавл ют воду нп) при энергичном перемешивани Органический слой промывают насыщенньв4 водным раствором бикарбоиа та натри , затем водой до получени нейтральных промывдах вод« сушат над безводным сульфатом магни1и фильтруют, упаривают г и получают 73 г остатка. После педегойки при пониженном давлении получают 34 г 42%) N-/N-бензилоксикарбоишг-N Meтиламиносульфенил/-М-метш1карбамошг фторида, т.кип. ,55 мм. Состав С H.,FN2Oo,9 Вычислено, %: С 48,52; Н 4,81; N10,29. Найдено, %: С 48,41; Н 4,87; N10,12. П р и м е р 8. Получение (2-метоксиэтокси)этоксикарбонилЗ-М-метиламиносульфенил -Н- метилкарбамоилфторида . К раствору 46,3 г 10,45 моль) дву хлористой серы в 200 мл мётиленхлори да, озслажденному до , добавл ют в атмосфере азота раствор 53,2 г . (0,3 моль) N-метил-2-( 2-мвтоксиэгокси )этилкарбамата и 33,4 г (0,33 моль) триэтиламина в 100 мл ме тиленхлорида при .температуре от -2 до 4 С в течение 2,3 ч. Смесь - переме шивают в течение еще 1 ч при , за тем фильтруют при положительном давлении азота. После упаривани фильтрата добавл ют 200 мл гексана дл экстракции продукта. Отфильтровывают хлористоводородный триэтиламин, филь рат упаривают и получают масл нистый продукт. В полиэтиленовом реакторе добавл . ют при.О С безводный фтористый водород (6,0 Г, 0,3 моль) К 400 мл метиленхлорида . Затем в течение 0,5 ч добавл ют при температуре- от -7 до метилизоцианат (17,1 г, 0,3, моль). После перемешивани в течение 1 ч при О С добавл ют раствор масл нистого промежуточного продукта, полученного вьш1е, в 100 мл метиленкпорида, затем по капл м прибавл ют 30,4 г (0,3 триэтиламина. Смерь перемешивают При 0С в течение 1 ч и нагревают до температуры окружшощей .среды. Добавл ют воду ( 300 мл ) при энергичном перемешивании . Водный слой насыщают хлоридом натри и органический слой проьалвагат насмценным водным раствором бикарбоната натри , затем дважды насыщенным раствором хлорида натри , сушат над безводным сульфатом магни , фильтруют, упаривают и получают 77 г (.90%) масл нистого N - N-12-(2-метоксиэт .окси)этоксикарбон11лЗ-К}-метиламиносульфенил -N-метилкарбамоилфторида. Состав СН., PN205S Вычислено, %: С 38,02; Н 6,03; N9,85. Найдено, %: С 37,59; Н 6,16j N8,96. Пример 9. Получение W-tN-(l-метил-2-метоксиэтоксикарбонил )-N -метиламиносульфенил - -метшткарбамоилфтОрида . К раствору 61,7 г (0,6 моль) двузслористой серы в 200 мл метиленхлори- да, охлажденному до 0°С, добавл ют в атмосфере азота раствор 58,9 г (0,4 моль)N -метил-1-метил-2-метоксиэтилкарбамата и 44,5 г(0,44 моль) триэтиламина в 100 мл метиленхлорида при температуре от -8 до ОС в тече- ние 2 ч. Смесь перемешивают в течение 1ч при и затем фильтруют при положительном давлении азота. После упаривани фильтрата добавл ют 200 мл гексана дл экстракции продукта. Отфильтровывают хлористоводородный три- этиламин, фильтрат упаривают и получают 90 г масл нистого промежуточного продукта. В полиэтиленовом реакторе добавл г ют при безводный фтористый водород (8 г, 0,4 моль) к 400 мл метиленхлорида . Затем в течение 0,5 ч добавл ют при температуре от -5 до О С метилизоциана-л (22,8 г, О,,4 моль). После перемешивани в течение 1 ч при добавл ют раствор 90 г вьрвеопиеакиого масл нистого промежуточного продукта в100 мл метиленхлорида, затем II8 по капл м добавл ют 40,5 г (0,4 моль) триэтиламина. Смесь перемешивают в те чение 1 ч при и дают нагретьс до температуры окружающей среды. Добавл ют воду (300 мл) при энергичном пе .ремешивании. Водный слой насыщают хлоридом натри и органический слой промывают насьщенным водным раствором бикарбоната натри , затем насыщенным раствором хлорида натри до нейтральной реакции, сушат над безводным суль фатом магни , фильтруют, упаривают и получают 95 г остатка. После перегонки; при пониженном давлении получают 65,4 г (l-мeтил 2-мeтoкcиэтoкcикapбoнил )-N-мeтилaминocyльфeнилl -N-ме ти к ар б амоилфторида, т,кип, ,2 мм, Состав CgH 5FN2045 Вычислено, %: С 37,79; Н 5,95; N И,02. . , .
Сравнительна биологическа активность
R,,-0-C N -a-N - C-OR2
s« qH,,o 7 , Найдено, %: С 37,60; Н 6,00; N110,76, В таблице представлены результаты серии сравнительных экспериментов с целью демонст рации преимуществ инсектицидных и Мйтицидных соединений, по-. лученш 1Х из соединений предлагаемого изобретени , по сравнению с сое-. динени ми, полученными из других извест.ных промежуточных соерм-} нений Сз1. « Результанты этого испытани выражеНЬ1 в LDcrtiTpe, в част х на миллион испытуемого соединени , требующихс дл достижени 50% смертности. Токсичность дл млеколитающих выражена в миллиграммах соединени на килограмм веса тела крысы, требующихс дл достижени 50% смертности крысы.
Claims (3)
- л p к M e ч a H и e. 1 - означает неакти Формула изобретени Способ получени карбамоилфторида общей формулы : : . -. ЗРг- CJO- lSr-0-A- iO OB где R и имеют одинаковые или разHbie значени и означают алкил (L -С.; R - алкил Cj, -С , который может быть замещен алкоксиг.руппой - означает, что нслытание не проводилось бензил, о тличающийс тем, что карбамоилфторид общей форьчлы П . j- ео-1тн--в где -R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с соединением общей формулы Ш V ce-s-N-co-oRi где R и R имеют вьш1еуказанй 1е значени , в среде инертного по отношедай к реагентац растворител при температуре .X)-5 С в присутствии средств св зующих кислоту.1388673714Источники информации,
- 2. George А. Olah, lACS 1973, 14,прин тые во внимаиие при экспертизе7672-7679. . 1 .Авторское свидетельство СССР
- 3. Фахмии и др. I.Agr. Food.302336, кл. С 07 С 125/04, 1968.Chem, 1974, V. 22, р. 59.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/636,371 US4479002A (en) | 1975-12-01 | 1975-12-01 | Carbamate-carbamoyl fluoride compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU886737A3 true SU886737A3 (ru) | 1981-11-30 |
Family
ID=24551598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762424152A SU886737A3 (ru) | 1975-12-01 | 1976-11-30 | Способ получени карбамоилфторида |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4479002A (ru) |
JP (1) | JPS599548B2 (ru) |
AT (1) | AT354461B (ru) |
AU (1) | AU503185B2 (ru) |
BE (1) | BE848910A (ru) |
BR (1) | BR7607996A (ru) |
CA (1) | CA1069128A (ru) |
CH (1) | CH619928A5 (ru) |
DE (1) | DE2654313A1 (ru) |
DK (1) | DK537876A (ru) |
ES (2) | ES453779A1 (ru) |
FR (1) | FR2333790A1 (ru) |
GB (1) | GB1506090A (ru) |
IL (1) | IL51002A (ru) |
IN (1) | IN145272B (ru) |
IT (1) | IT1069142B (ru) |
NL (1) | NL7613325A (ru) |
SE (1) | SE7613427L (ru) |
SU (1) | SU886737A3 (ru) |
ZA (1) | ZA766573B (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4234580A (en) * | 1977-03-28 | 1980-11-18 | Union Carbide Corporation | Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds |
US4268520A (en) | 1978-04-24 | 1981-05-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal and nematicidal carbamates |
US4127605A (en) * | 1978-04-24 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted carbamate intermediate |
US4225615A (en) * | 1978-04-24 | 1980-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal and nematicidal carbamates |
DE3041725C2 (de) * | 1980-11-05 | 1984-11-29 | Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart | Gestell der Vertikalbauweise |
JP4663233B2 (ja) * | 2001-11-09 | 2011-04-06 | エンゾン,インコーポレーテッド | ベンジル脱離系を利用する高分子チオール結合プロドラッグ |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3812174A (en) * | 1970-07-14 | 1974-05-21 | Chevron Res | Substituted aryl carbamates |
DE2254359A1 (de) * | 1972-11-07 | 1974-05-16 | Bayer Ag | N-sulfenylierte carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE2530439C2 (de) * | 1974-07-11 | 1983-03-03 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | Bis-[0-(1-Alkylthio-äthylimino)-N-methyl-carbaminsäure]-N,N'-sulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel |
-
1975
- 1975-12-01 US US05/636,371 patent/US4479002A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-11-02 ZA ZA766573A patent/ZA766573B/xx unknown
- 1976-11-04 CA CA265,087A patent/CA1069128A/en not_active Expired
- 1976-11-26 IL IL51002A patent/IL51002A/xx unknown
- 1976-11-29 AU AU20058/76A patent/AU503185B2/en not_active Expired
- 1976-11-30 SE SE7613427A patent/SE7613427L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-11-30 JP JP51143046A patent/JPS599548B2/ja not_active Expired
- 1976-11-30 IT IT69859/76A patent/IT1069142B/it active
- 1976-11-30 FR FR7636082A patent/FR2333790A1/fr active Granted
- 1976-11-30 DK DK537876A patent/DK537876A/da unknown
- 1976-11-30 AT AT885076A patent/AT354461B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 CH CH1505776A patent/CH619928A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 BR BR7607996A patent/BR7607996A/pt unknown
- 1976-11-30 SU SU762424152A patent/SU886737A3/ru active
- 1976-11-30 GB GB49811/76A patent/GB1506090A/en not_active Expired
- 1976-11-30 DE DE19762654313 patent/DE2654313A1/de not_active Withdrawn
- 1976-11-30 NL NL7613325A patent/NL7613325A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-11-30 BE BE172842A patent/BE848910A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 IN IN2135/CAL/1976A patent/IN145272B/en unknown
- 1976-11-30 ES ES453779A patent/ES453779A1/es not_active Expired
-
1977
- 1977-04-13 ES ES457744A patent/ES457744A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2333790A1 (fr) | 1977-07-01 |
IT1069142B (it) | 1985-03-25 |
IL51002A0 (en) | 1977-01-31 |
JPS5268126A (en) | 1977-06-06 |
AT354461B (de) | 1979-01-10 |
GB1506090A (en) | 1978-04-05 |
ES457744A1 (es) | 1978-02-16 |
ES453779A1 (es) | 1977-11-01 |
IL51002A (en) | 1982-09-30 |
US4479002A (en) | 1984-10-23 |
ZA766573B (en) | 1977-10-26 |
CA1069128A (en) | 1980-01-01 |
CH619928A5 (ru) | 1980-10-31 |
JPS599548B2 (ja) | 1984-03-03 |
DK537876A (da) | 1977-06-02 |
NL7613325A (nl) | 1977-06-03 |
AU2005876A (en) | 1978-06-08 |
FR2333790B1 (ru) | 1981-01-09 |
ATA885076A (de) | 1979-06-15 |
AU503185B2 (en) | 1979-08-23 |
DE2654313A1 (de) | 1977-06-08 |
BR7607996A (pt) | 1977-11-08 |
BE848910A (fr) | 1977-05-31 |
SE7613427L (sv) | 1977-06-02 |
IN145272B (ru) | 1978-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3639474A (en) | N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides | |
SU886737A3 (ru) | Способ получени карбамоилфторида | |
US4358596A (en) | Process for the preparation of 1,2,3-thiadiazol-5-yl ureas | |
EP0124282A1 (en) | Bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation | |
SU799662A3 (ru) | Способ получени производныхбЕНзОилМОчЕВиНы | |
US4151353A (en) | Carbamoyl halide compositions | |
US3326967A (en) | Trihalomethylthio substituted n, n'-sulfonyl-bis-carbamates | |
US4215075A (en) | Ketoxime carbamates | |
US3313684A (en) | 3, 5-dimethyl-4-methylmercaptophenyl n-methyl carbamate and methods for combating insects | |
US3238219A (en) | Process for preparing sydnones | |
US3997548A (en) | Hydroxy-2,1-benzisothiazoles | |
US4071627A (en) | 2-Oximino-tetrahydro-1,4-thiazin-5-one compounds and pesticidal carbamate derivatives | |
EP0041256A1 (en) | Hexahydroisoindol derivatives, process for producing said compounds and herbicides containing said compounds | |
EP0122037B1 (en) | Substituted diphenylether compounds useful as herbicides | |
US3248459A (en) | Thiol-phosphoric, -phosphonic, -phosphinic or thionothiol-phosphoric, -phosphonic, -phosphinic acid esters and processes for the production thereof | |
GB1595029A (en) | Manufacture of 2,1,3-thiadiazin-4-one-2,2-dioxide derivatives | |
US3915962A (en) | Procedure for the preparation of aromatic 2-imino-1,3-dithietanes | |
US4066689A (en) | Ketoalkanesulfenylcarbamoyl and ketoalkanethiosulfenylcarbamoyl halides | |
US4072750A (en) | 1,3,5-Trithiane and 1,3,5-oxadithiane carbamoyloxime compounds and insecticidal and miticidal compositions and methods employing them | |
EP0035624A2 (de) | Aldehyde | |
EP0170057B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamiden | |
US3649720A (en) | O-alkyl-o-(1-carboalkoxy - 1 - propen-2-yl) phosphorochloridates and phosphorothiochlorodates | |
EP0222210B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurederivaten und Zwischenprodukten | |
EP0279366B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinen | |
US4279840A (en) | Processes for making phosphorus containing aminothiocarbamoyl halides |