SU870420A1

SU870420A1 - Stabilized polymeric composition

Info

Publication number: SU870420A1
Application number: SU792818793A
Authority: SU
Inventors: Валерий Васильевич Пчелинцев; Ирина Дмитриевна Соколова; Виктор Дмитриевич Семенов; Андрей Юрьевич Соколов; Александр Лейбович Клебанский
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1979-09-20
Filing date: 1979-09-20
Publication date: 1981-10-07

Description

(54) СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ(54) STABILIZED POLYMER COMPOSITION

1one

Изобретение относитс к стабилизированным полимерным композици м и может найти применение в промышленности синтетических каучуков дл стабилизации полиуретанацеталей в процессе их хранени , переработки и эксплуатации изделий на их основе.The invention relates to stabilized polymer compositions and can be used in the synthetic rubber industry to stabilize polyurethane acetals during their storage, processing and use of products based on them.

Известна стабилизированна полимерна композици , содержаща полиуретанацетгипь и стабилизатор - ацетилацетонаты металлов при следующем соотношении компонентов, вес. %:A stabilized polymer composition is known, containing polyurethane acetylene and a stabilizer - metal acetylacetonates in the following ratio of components, wt. %:

Полиуретанацеталь 95-99Polyurethane Acetal 95-99

Стабилизатор1 5 (1.Stabilizer1 5 (1.

Недостатком этой композиции вл етс низка гидролитическа стабильность .The disadvantage of this composition is low hydrolytic stability.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемой композиции вл етс стабилизированна полимерна композици , содержаща полиуретанацеталь и стабилизатор - стеарат металла при следующем соотношении компонентов, вес. %:The closest in technical essence and the achieved result to the proposed composition is a stabilized polymer composition containing polyurethane acetal and a stabilizer - metal stearate in the following ratio of components, weight. %:

Полиуретанацеталь 95-99Polyurethane Acetal 95-99

Стеарат металла 1-5 2.Metal stearate 1-5 2.

Недостатком этой композиции также вл етс низка гидролитическа стабильность , особенно в кислых средах.The disadvantage of this composition is also low hydrolytic stability, especially in acidic media.

Целью изобретени вл етс повышение гидролитической стабильности композиции .The aim of the invention is to increase the hydrolytic stability of the composition.

Цель достигаетс тем, что стабилизированна полимерна композици , содержаща полиуретанацетгшь и стабилизатор , в качестве стабилизатора содержит диалкилдитиокарбаматы металлов общей формулыThe goal is achieved by the fact that the stabilized polymer composition containing polyurethane acetal and stabilizer contains metal dialkyldithiocarbamates of the general formula as a stabilizer.

toto

L & JnL & Jn

1515

где п 1 - 2;where n 1 - 2;

R - СНз, CaHj, Me - Na, Zn,R - СНз, CaHj, Me - Na, Zn,

при следующем соотношении компонен20 тов, вес. %:in the following ratio of components, weight. %:

Полиуретанацеталь 90-99 Стабилизатор1-10Polyurethane Acetal 90-99 Stabilizer1-10

Стабилизированную композицию получают введением стабилизатора в раст25 вор или расплав пoлиy eтaнaцeтaл либо обработкой смеси стабилизатора и полиуретанацетал на вальцах.A stabilized composition is obtained by introducing a stabilizer into a solution or melt polyethylene etatal or by treating a mixture of stabilizer and polyurethane acetal on rollers.

Пример 1. В нейтрализованный окисью кальци полиуретанацеталь Example 1. Calcium-neutralized polyurethane acetal

30 формулы 0(( ОО CHj на вальцах при ввод т 1; 5 и 10 вес. % диметидцитиокарбамата гинка (карбамат МЦ). Данные по гидролитической стабиль ностй полиуретанацетал в сильно кислой среде (рН 0,1) приведены в табл. 1, Пример 2. В нейтрализованный окисью кальци полиуретанацеталь формулы I по методике примера 1 ввод т 5 вес. % диэтилдитиокарбамата натри (карбамат ЭН). Данные по гидролитической стабильности полиуретан ацетал в кислой среде (рН 0,1) при (ведены в табл. 1. Пример З.В нейтрализованны окисью Ксшьци полиуретансщеталь фор мулы 1 по методике примеров 1 и 2 вв д т 5 вес. % карбамата МЦ и полученную смесь с 0,34 подвергают гид ролизу в воде. Стабилизированна смесь деструктирует на 375 дней на 21% (tl 0,27), в то врем как неста билизированный образец I 0,33) ,в аналогичных УСЛОВИЯХ за то же самое врем деструктирует на 42% , 0,19).. Дл удобства сравнени гидролитической стабильности известных полимерных композиций и предлагаемой вве ОЦК 100%, харак ден показатель теризующий относительное изменение характеристической в зкости полимера в процессе гидролиза, где характеристическа в зкость исходного образца; - характеристическа в зкость образца через врем t; . В табл. 2 приведена кинетика падени характеристической в зкости30 of formula 0 ((OO CHj on rollers with 1; 5 and 10 wt.% Of gink dimetidi cythiocarbamate (carbamate MC)). Data on the hydrolytic stability of polyurethane acetal in a strongly acidic medium (pH 0.1) are given in Table 1, Example 2. Add 5% by weight sodium diethyldithiocarbamate (EN carbamate) to the neutralized calcium oxide polyurethane acetal of the formula I according to the method of example 1. Data on the hydrolytic stability of the polyurethane acetal in an acidic medium (pH 0.1) at (listed in Table 1. Example Z.V are neutralized by oxide Kshtsi polyurethane scrub formulas 1 according to the method of examples. 1 and 2 cc d 5 wt.% Of carbamate MC and the resulting mixture with 0.34 is hydrolyzed in water. The stabilized mixture destroys for 375 days by 21% (tl 0.27), while the unstable sample I 0 , 33), in similar CONDITIONS, at the same time, destructs by 42%, 0.19). For convenience of comparing the hydrolytic stability of known polymer compositions and the proposed 100% BCC, the indicator that characterizes the relative change in the characteristic viscosity of the polymer in the process hydrolysis, where the characteristic viscosity of the original ztsa; - characteristic viscosity of the sample after time t; . In tab. 2 shows the kinetics of the characteristic viscosity drop.

Изменение характеристической в зкости (tl)образца ацетура (формулы I) и концентрации ацетальдегида (Сдц) от времени гидролиза (f) в 1 н. растворе Ж:1 (рН 0,1) при в отсутствии и присутствии стабилизирующей добавкиThe change in the characteristic viscosity (tl) of the sample of acetone (formula I) and the concentration of acetaldehyde (Cdc) from the time of hydrolysis (f) to 1 n. solution W: 1 (pH 0.1) with and without the presence of a stabilizing additive

Образец ацетура Пси достижении ООраЗЦамИ сщвлу а 0,1 дл/г они станов тс хрупкими свойства. СН, О О , , стабилизированных указанными добавками образцов полиуретанацеталей в процессе гидролиза в 1 н. растворе HCI при 20С. При достижении образцами изменени характеристической в зкости в результате гидролиза) 70% и вьо е образцы станов тс хрупкими и полностью,тер ют каучукоподобные свойства. Из данных табл. 2 следует, что известные полимерные композиции, которые содержат полиуретанацеталь и органоциклосилазаны, стеараты и ацетилацатонаты металлов в качестве стабилизирующих добавок, тер ют каучукоподобные свойства (станов тс .хрупкими) в выбранных услови х уже через 90 мин, в то врем как образцы, содержащие диэтилдитйокарбаматы цинка или натри ,- через 240 мин. Преимуществом предлагаемой композиции также вл етс доступность диёшкилдитиокарбгилатов металлов, которые производ тс в СССР в промьп ленном масштабе и вл ютс дешевьаш продуктами. Таким образом, стабилизированна полимерна композици согласно изобретению обладает повышенной гидролитической стабильностью. Така композици может найти применение в качестве основы гидроизол ционных пленок , клеев в промышленности строительных материалов, а также может быть использовано в качестве добавок, улучшающих эксплуатационные свойства каучуков различных марок. Таблица 1 ла -алАсь- ж.--- и полностью тер ют каучукоподобные A sample of acetone psi attaining OPORAAMS With 0.1 dl / g they become brittle properties. СН, О О, stabilized by these additives of polyurethane acetal samples in the process of hydrolysis in 1 n. HCI solution at 20 ° C. When the samples achieve a change in the intrinsic viscosity due to hydrolysis (70%) and void, the samples become brittle and completely lose their rubber-like properties. From the data table. 2, it follows that the known polymer compositions, which contain polyurethane acetal and organocylosilazanes, metal stearates and metal acetylate as stabilizing additives, lose their rubber-like properties (become brittle) under the chosen conditions after 90 minutes, while samples containing diethyldithio carbamates zinc or sodium, after 240 minutes. The advantage of the proposed composition is also the availability of metal dyskildithiocarbgilates, which are produced in the USSR on an industrial scale and are cheap products. Thus, the stabilized polymer composition according to the invention has enhanced hydrolytic stability. Such a composition can be used as a base for waterproofing films, adhesives in the building materials industry, and can also be used as additives that improve the performance properties of rubbers of various grades. Table 1 la-alasa------ and rubber-like completely lose

Кинетика падени характеристической в зкости образцов полиуретанацеталей, стабилизированных различным добавкакш, в прсихессе гидролиза в 1 и. HCI при The kinetics of the decrease in the intrinsic viscosity of polyurethane acetal samples stabilized by various additives in the hydrolysis process in 1 and. HCI at

Без стабилизатора- 80Without stabilizer - 80

Диэтилдитиокарбамат натри 5,0 24 изобретени Стабилизированна полимерна ком /позици , содержаща полиуретанаце;таль и стабилизатор, отличаю щ а с тем, что, с целью повыше ни гидролитической стабильности, в качестве стабилизатЬра она содержит дйалкйлдйтйокарбамат металлов общей формулы Гц 1 . тг . к S Jn где R - СН%, , , Sodium diethyldithiocarbamate 5.0 24 of the invention A stabilized polymer combo position containing a polyurethane, a hoist and a stabilizer, distinguished by the fact that, in order to increase hydrolytic stability, it contains dialkyldeytyarcarbamate of metals of general formula Hz 1 as stabilizer. tg. to S Jn where R is CH%,,,

Таблица 2table 2

7979

5252

31 3131 31

38 Не - На или Zn; п 1 - 2, при следуюаем соотношении компонентов , вес. %: Полиуретанацеталь 90-99 Стабилизатор1-10 Источники информации, прин тые во вишканйе при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР по за вке 2673822/08, кл. С 08 L 75/10, 1979. 2.Автсфское свидетельство СССР по за вке 2670«19/05, кл. С 06 L 75/10, 1973 (прототип).38 Not - On or Zn; n 1 - 2, with the following ratio of components, weight. %: Polyurethane Acetal 90-99 Stabilizer1-10 Sources of information accepted in viskanye for examination 1.Authorial certificate of the USSR in application 2673822/08, cl. C 08 L 75/10, 1979. 2. USSR Autonomous Certificate for Application 2670 "19/05, cl. C 06 L 75/10, 1973 (prototype).

Claims

Forrgl invention

A stabilized polymer composition containing polyurethane acetal and a stabilizer, characterized in that, in order to increase hydrolytic stability, it contains metal dyalkyl dytcarbamate of the general formula as stabilizer!

_C-5 Me AND S Jn where R is CH%, CjHj, C ₄ Hg,

Me is Na or Zn;

η = 1 - 2, in the following ratio of components, weight. %:

Polyurethane Acetal 90-99

Stabilizer 1-10