SU863723A1 - Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings - Google Patents

Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings Download PDF

Info

Publication number
SU863723A1
SU863723A1 SU782669842A SU2669842A SU863723A1 SU 863723 A1 SU863723 A1 SU 863723A1 SU 782669842 A SU782669842 A SU 782669842A SU 2669842 A SU2669842 A SU 2669842A SU 863723 A1 SU863723 A1 SU 863723A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
surfactant
electrolyte
tin
lead
amount
Prior art date
Application number
SU782669842A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Бруно Андреевич Пурин
Аустра Ансовна Лусе
Ингрида Александровна Витиня
Валда Рудолфовна Рубене
Олег Константинович Смирнов
Original Assignee
Институт Неорганической Химии Ан Латв.Сср
Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Неорганической Химии Ан Латв.Сср, Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей filed Critical Институт Неорганической Химии Ан Латв.Сср
Priority to SU782669842A priority Critical patent/SU863723A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU863723A1 publication Critical patent/SU863723A1/en

Links

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

(54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ ПОКРЫТИЙ ИЗ СПЛАВА СВИНЕЦ-ОЛОВО(54) ELECTROLYTE FOR DEPOSITING COATINGS FROM LEAD-TIN ALLOYS

Изобретение относитс  к гальваностегии , в частности к электролитическому осажде1 ию покрытий из сплава свинец-олово, содержащего 10+5% олова (ПОС-ЮК на издели  из стали, алюмини  и его сплавов, меди или никел  в цел х защиты от коррозии и в качестве антифрикционного покрыти .The invention relates to electroplating, in particular to electrolytic deposition of coatings of lead-tin alloy containing 10 + 5% tin (PIC-UC on products made of steel, aluminum and its alloys, copper or nickel for corrosion protection and anti-friction coating.

Известен электролит дл  осаждени  покрытий из сплава олово-свинец, содержащий соли олова и свинца, пирофосфат кали , клей гидролизованный и ПАВ, например, 4,4-диамино-3,3диметоксидифенилметан . Из данного электролита получают покрыти  высо-. кого качества, обладающие хорошей способностью к пайке ij.A known electrolyte for the deposition of tin-lead alloy coatings containing tin and lead salts, potassium pyrophosphate, hydrolyzed glue and surfactants, for example, 4,4-diamino-3,3 dimethoxy diphenylmethane. High-quality coatings are obtained from this electrolyte. who have qualities with good soldering ability ij.

Однако данный электролит предназначен дл  осаждени  сплава с высоким содержанием олова (ПОС-60), не соответствующего „сплаву ПОС-10.However, this electrolyte is intended for the deposition of an alloy with a high content of tin (POS-60), which does not correspond to the alloy of POS-10.

Наиболее близким к изобретению  вл етс  электролит дл  осаждени Closest to the invention is an electrolyte for precipitating

покрытий из сплава свинец-олово, содержащий, соли свинца и олова, резорцин или сол нокислый гидразин и гидролизованный клей. Электролит содержит также борную и борфтористоводородную кислоты. Из данного электролита получают покрыти  хорошего качества 2.lead-tin alloy containing coatings, lead and tin salts, resorcinol or hydrochloric acid hydrazine, and hydrolyzed glue. The electrolyte also contains boric and hydrofluoric acid. Good quality coatings are obtained from this electrolyte 2.

Однако борфтористоводородный электролит подвержен гидролизу солей, However, the hydrofluoric electrolyte is susceptible to the hydrolysis of salts,

10 что  вл етс  причиной изменени  состава электролита и, следовательно, процентного состава осаждаемого сшла- ва и несоответстви  сплаву ПОС-10. Кроме того, состав сплава колеблетс  10, which is the reason for the change in the composition of the electrolyte and, therefore, the percentage composition of the deposited alloy and the incompatibility with the POS-10 alloy. In addition, the composition of the alloy varies

IS в зависимости от примен емой плотности тога: так, при ее изменении от 1,3 до 5,4 А/дм2 содержание олоза в сплаве колеблетс  от 17,6 до 12,4Z (при одном и том же количественном IS depending on the applied density of the toga: so, when it changes from 1.3 to 5.4 A / dm2, the content of oloz in the alloy ranges from 17.6 to 12.4Z (with the same quantitative

20 отношении электролита). Применение борфторнстоводородного электролита требует специальнай подготовки поверхности перед нанесением покрытий ( пескоструйна  обработка, обезжиривание , травление в плавиковой или борфтористоводородной кислотах дл  стальных изделий, цинкатную обработ ку и нанесение никелевого подсло  дл  алюминиевых изделий), а также требует специальные вентил ционные устройства и дорогие кислотостойкие фильтры. Целью изобретени   вл етс  повы- шение стабильности состава сплава, Указанна  цель достигаетс  тем, что электролит дополнительно содержит пирофосфат кали  и поверхностно активное вещество (ПАВ) при следующем соотношении компонентов, г/л: Соль свинца {в пересчете на металл)27-33 Соль олова (в перес счете на металл)6-10 Пирофосфат кали  600-650 Резорцин или сол нокислый гидразин4-10 Гидролизованный клей 0,8-1,5 ПАВ 0,35-10 При этом в качестве ПАВ электролит содержит полиэтиленгликолевый эфир изо-октилфенола в количестве 0,35-0,7 г/л ), натриевую сол дибутилнафт.глина- 1-сульфокислоты в количестве 0,5-1,0 г/л (ПАВ-2), три натриевую соль М-(-2-этилгексаокси пропил)-N-этилгексанил- -карбоксипропионил аспарагиновой кислоты (40%-ньтй водный раствору в количест ве 1-2 г/л (ПАВ-З), натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфо н тарной кислоты (60%-ный водный раст вор) в количестве 5-10 г/л (ПАВ-4), динатриевую соль диэтилового эфира N -дицилоксипропил- N - ( р -сульфо пропионил) аспарагиновой кислоты (35%-ный водный раствор в количестве 0,45-0,9 г/л (ПАВ-5) и натриевую соль ди-2-этилгексаокситетраэтилей- гликолевого эфира сульфо нтарной кислоты {40%-ный водный раствор) в личестве 0,55-0,7 г/л (ПАВ-б). В качестве ПАВ электролит может также содержать и адилированные про изводные полиглицеридов алкенил нта ных кислот в количестве 0,3-0,8 г/л (ПАВ-7). Присутствие в электролите восста навливающих веществ-сол нокислого гидразина или резорцина- устран ет окисление двухвалентного олова (Sn и шламообразование в электролите и в комбинации с ПАВ обеспечивает ста бильность самого электролита и ста- бильность состава сплава при длительной эксплуатации в широком интервале плотностей тока от 1 до 5 А/дм и температуре 18-50 с. Электролит готов т следующим образом . Отдельно приготавливают раствор пирофосфатного комплекса свинца и раствор пирофосфатного комплекса олова, . Пирофосфатньй комплекс свинца готов т путем растворени  азотнокислого свинца в дистиллированной воде или конденсате при температуре 60-70 С, затем к водному раствору соли свинца при перемешивании добавл ют предварительно растворенный в гор чей дистиллирО1 анной воде (6070с ) пирофосфат калк . Полученный осадок промывают гор чей водой дл  удалени  ионов нитрата, после чего осадок пирофосфата свинца раствор ют в водном растворе пирофосфата кали . Также приготавливают комплек|сную соль олова, исход  из двухлористого олова. Затем к раствору пирофосфатного комплекса олова последовательно добавл ют гидразин сол нокислый (или резорцин) и предварительно гидролизованный клей, полученную смесь добавл ют к раствору пирофосфатного свишда, после чего ввод т ПАВ и корректируют раствор до ,2, Рассеивающа  способность электролита , измеренна  по методу трех катодов , составл ет 42,9-30,-29,1 % (в электролите с ПАВ-1), 47,9-29,522 ,5% (с ПАВ-2), 48,8-28,2,2-23 (с ПАВ-З и ПАВ-6), Стабильность электролита оценивают по накоплению,% четырехвалентного олова (ciSrrVB зависимости от количества пропущенного электричества. Так, при пропускании 40-60 А ч/л содержание uS увеличиваетс  с 2,7 до 5,7% (в электролите с ПАВ-1),в электролите с ПАВ-2 при пропускании А ч/л ЛSn увеличиваетс  с 5,7 до 14%, а в электролите с ПАВ-З и ПАВ-6 при пропускании 20-50 АЧ/л Л Згг величиваетс  с 3 до 8%. Из электролита согласно изобретению осаж даютс  практически беспористые (0,170 ,39 пор/см) покрыти  толщиной до 50 мкм со скоростью 0,2-1 мкм/мин и выходом по току 70-83%, Твердость20 electrolyte ratio). The use of boron fluoride electrolyte requires special surface preparation before coating (sandblasting, degreasing, etching in hydrofluoric or hydrofluoric acid for steel products, zincate and nickel sublayer for aluminum products), and also requires special ventilation devices and expensive acid-resistant filters. The aim of the invention is to increase the stability of the composition of the alloy. This goal is achieved by the fact that the electrolyte additionally contains potassium pyrophosphate and a surfactant in the following ratio of components, g / l: Lead salt {in terms of metal) 27-33 Salt tin (in terms of metal) 6-10 Potassium pyrophosphate 600-650 Resorcinol or hydrazine hydrochloride 4-10 Hydrolyzed glue 0.8-1.5 surfactant 0.35-10 At the same time, as the surfactant, the electrolyte contains iso-octylphenol polyethylene glycol in the amount of 0.35-0.7 g / l), sodium salt dibutyl naph. clay-1-sulfonic acid in the amount of 0.5-1.0 g / l (surfactant-2), three sodium salt of M - (- 2-ethylhexoxy propyl) -N-ethylhexanyl-carboxypropionyl aspartic acid (40% - nt aqueous solution in the amount of 1-2 g / l (surfactant-3), sodium salt of di-2-ethylhexyl sulfonate ester (60% aqueous solution) in the amount of 5-10 g / l (surfactant 4) disodium salt of diethyl ether N -dicyloxypropyl-N - (p-sulfo-propionyl) aspartic acid (35% aqueous solution in an amount of 0.45-0.9 g / l (surfactant-5) and sodium salt di- 2-ethylhexoxytetraethyl glycol ether of sul pho succinic acid {40% aqueous solution) in lichestve 0,55-0,7 g / l (SAW b). As a surfactant, the electrolyte may also contain alkylenediamine adylated polyglyceride derivatives in the amount of 0.3-0.8 g / l (surfactant-7). The presence of reducing substances, hydrazine hydrochloride or resorcinol, in the electrolyte eliminates the oxidation of divalent tin (Sn and sludge formation in the electrolyte and in combination with surfactants ensures the stability of the electrolyte itself and the stability of the alloy during long-term operation from 1 up to 5 A / dm and a temperature of 18–50 s. The electrolyte is prepared as follows: A solution of the lead pyrophosphate complex and a solution of the tin pyrophosphate complex are prepared separately. It is prepared by dissolving lead nitric acid in distilled water or condensate at a temperature of 60-70 ° C, then the pyrophosphate of calcum, previously dissolved in hot distilled aluminum (6070c), is added to the aqueous solution of lead salt with stirring. removing nitrate ions, after which the precipitate of lead pyrophosphate is dissolved in an aqueous solution of potassium pyrophosphate. A complex tin salt is also prepared, starting from tin dichloride. Then, hydrazine hydrochloride (or resorcinol) and pre-hydrolyzed glue are sequentially added to the solution of the pyrophosphate complex of tin, the mixture is added to the solution of the pyrophosphate sushd, after which the surfactant is introduced and the solution is adjusted to, 2, the electrolyte dissipation measured by the three cathodes, is 42.9-30, -29.1% (in electrolyte with surfactant-1), 47.9-29.522, 5% (with surfactant-2), 48.8-28.2.2-23 (with a surfactant-3 and a surfactant-6), electrolyte stability is estimated by the accumulation,% of tetravalent tin (ciSrrVB, depending on the amount omitted Thus, by passing 40-60 A h / l, the content of uS increases from 2.7 to 5.7% (in electrolyte with surfactant-1), in electrolyte with surfactant-2, when passing A h / l LSn increases with 5.7 to 14%, and in an electrolyte with a surfactant-3 and a surfactant-6, by passing 20-50 AH / L L, the Sgg rises from 3 to 8%. From the electrolyte according to the invention, the precipitate is almost porous (0.170, 39 pores / cm ) coatings up to 50 microns thick at a speed of 0.2-1 microns / min and a current output of 70-83%, hardness

,покрытий составл ет 9,8-10,6 кг/мм, коэффициент трени  - 0,004-0,008 при удельном давлении 5-15-20 кг/ем и скорости скольжени  0,12-6 м/с, The coatings are 9.8-10.6 kg / mm, the friction coefficient is 0.004-0.008 at a specific pressure of 5-15-20 kg / m and a slip speed of 0.12-6 m / s,

Получаемые покрыти  обладают высоким сцеплением с основой. Так,,при оса)вдении на никель и железо покрытие не отслаиваетс  до излома, при осаждении на алюмигай -покрытие вццерживает 10-20 термоударов (),The resulting coatings have high adhesion to the substrate. So, when a wasp was applied to nickel and iron, the coating did not peel off until fracture; when deposited onto aluminum, the coating would seal 10–20 thermal shocks (),

Коррозионна  стойкость покрытий в растворе серной кислоты (, 60 ч) хороша , в растворе пенообразовател  ПО-1 (10% на медных детал х хороша , а на никелевых удовлетворительна  (наблюдаетс  потемиение). при испытании же покрытий в химзар де ОХВП-10 после 24-часовой выдержки внешний вид деталей ие измен етс .The corrosion resistance of the coatings in a solution of sulfuric acid (, 60 hours) is good, in the solution of the foaming agent PO-1 (10% on copper parts is good, and on nickel parts it is satisfactory (darkening is observed). When tested, the coatings in chemzar des OHP-10 after 24 -hour exposure the appearance of the detail does not change.

В таблице представлены состав . электролита, режим и результаты электролиза.The table shows the composition. electrolyte, mode and results of electrolysis.

Как видно из таблицы, независимо от примен емой плотности тока осаждаютс  покрыти  со стабильным составомAs can be seen from the table, irrespective of the applied current density, coatings with a stable composition precipitate.

сплава, отвечающим ПОС-10 (JO-5% олона ), в то же врем  в электролите без ПАВ осазщаютс  покрыти ., содержащие 17% олова.alloy corresponding POS-10 (JO-5% olona), at the same time in the electrolyte without a surfactant coating is deposited., containing 17% tin.

Таким образом, изобретение позвол ет получать покрыти  из сплава свинец - олово со стабильным содержаинем свиица и опой а в покрыти х в широком интервале плотностей тока и температуре электролита 18-50 С. Экономический эффект определ етс  упрощением подготовки поверхности (дл  стальиых изделий требуетс  лишь обезжирива1ше и декатироваиие в сол ной кислоте, дл  алюминиевых - только предварительное никелирование), отсутствием вентил циои}1ых установок и кислотостойких фильтров, повышением качества покрытий, увеличением ПРОИЗВОДИтельности труда и производственных установок.Thus, the invention makes it possible to produce coatings of a lead-tin alloy with a stable content of lead and coatings in coatings in a wide range of current densities and electrolyte temperatures of 18-50 C. The economic effect is determined by the simplification of surface preparation (for steel products only degreasing and decatiation in hydrochloric acid, for aluminum - only preliminary nickel plating), lack of ventilation} of first installations and acid-resistant filters, improvement of the quality of coatings, increase of PRODUCTION awn labor and production installations.

Claims (2)

Наиболее эффективно изобретение может быть применено в машиностроении дл  нанесени  покрытий ПОС-10 на вкладышах зракторных моторов, изготовленных из алюминиевых сплавов. Формула изобретени  1. Электролит дл  осаждени  пок тий из сплава свинец-олово, содерж щий соли свинца и олова резорцин или сол нокислый гидразин и гидрол зованный клей, отличающи с   тем, что, с целью повышени  стабильности состава сплава, он до нительно содержит пирофосфат кали  и поверхностно-активное вещество (ПАВ) при следующем соотношении ко понентов, г/л: Соль свинца (в пересчете на металл) 27-33 Соль олова (в пересчете на металл) 6-10 Пирофосфат кали  600-650 Резорцин или сол нокислый гидразин 4-10 Гидролизованный клей 0,8-1,5 ПАВ0,35-10 2,Электролит по п,1, отли чающийс  тем, что в качест ПАВ он содержит полиэтиленгликолевый эфир изо-октилфенола в количес ве. .0,35-0,7 г/л. 3,Электролит по п,1, отличающийс  тем, что в качест ПАВ он содержит натриевую соль диб тилнафталина-1-сульфокислоты в кол честве 0,5-1,0 г/л. 4,Электролит по п., отли чающий с  тем, что в качест ПАВ он содержит тринатриевую соль 310 - У-2-этилгексаоксипропил) -Nэтилгексанил- / -карбоксипропионил аспарагиновой кислоты (40%-ный водный раствор) в количестве 1-2 г/л 5. Электролит по п.1, отличающийс  тем, что в качестве ПАВ он содержит натриевую соль ди2-этш1гексилового эфира сульфо н- тарной кислоты (60%-ный водный раствор ) в количестве 5-10 г/л. 6. Электролит по п.1, о т л иЧ ающи и с   тем, что в качестве ПАВ он содержит динатриевую соль диэтилового эфира М-децилоксипропил-М| -сульфопропионил) аспарагиновой кислоты (35%-ный водный раствор) в количестве 0,45-09 г/л. 7. Электролит по п.1, отличающийс  тем, что в качестве ПАВ он содержит натриевую соль ди-2- этилгексаокситетраэтиленгликолевого эфира сульфо нтарной кислоты (40%ный водный раствор) в количестве 0,55-0,7 г/л. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Витин  И.А. и др. Электроосаждение сплава олово-свинец из калийпирофосфатных комплексных электролитов . -Химические и электрохимические методы защиты металлов, Саратов, 1977, с.17-18. The invention can be applied most effectively in mechanical engineering for applying POS-10 coatings on liners of tractor motors made of aluminum alloys. Claim 1. Electrolyte for deposition of lead-tin alloy sheets containing lead and tin salts of resorcinol or hydrochloric hydrazine and hydrolyzed glue, which, in order to increase the stability of the alloy composition, it also contains potassium pyrophosphate and surfactant (surfactant) in the following ratio of components, g / l: Lead salt (in terms of metal) 27-33 Tin salt (in terms of metal) 6-10 Potassium pyrophosphate 600-650 Resorcinol or hydrazine hydrochloride 4-10 Hydrolyzed glue 0.8-1.5 PAW0.35-10 2, Electrolyte according to claim 1, characterized in that, as a surfactant, it contains polyethylene glycol ether of iso-octylphenol in the amount of. .0.35-0.7 g / l. 3, Electrolyte according to claim 1, characterized in that, as a surfactant, it contains dibtylaphthalene-1-sulfonic acid sodium salt in a quantity of 0.5-1.0 g / l. 4, The electrolyte according to claim 1, which is characterized by the fact that, as a surfactant, it contains 310-U-2-ethylhexoxypropyl) -N ethylhexanyl- / -carboxypropionyl aspartic acid (40% aqueous solution) in the amount of 1-2 g / l. 5. The electrolyte according to claim 1, characterized in that, as a surfactant, it contains sodium sulfate-2-sulphate trisulfate 2-sodium salt (60% aqueous solution) in an amount of 5-10 g / l. 6. The electrolyte according to claim 1, about tl ICH ayuschi and with the fact that as a surfactant it contains the disodium salt of diethyl ether M-decyloxypropyl-M | - sulfopropyl) aspartic acid (35% aqueous solution) in an amount of 0.45-09 g / l. 7. The electrolyte according to claim 1, characterized in that, as a surfactant, it contains sodium sulfate-2-ethylhexoxytetraethylene glycol sulfate (40% aqueous solution) in an amount of 0.55-0.7 g / l. Sources of information taken into account in the examination 1.Vitin I.A. et al. Electrodeposition of tin-lead alloy from potassium pyrophosphate complex electrolytes. - Chemical and electrochemical methods of protection of metals, Saratov, 1977, p.17-18. 2.Федотьев Н.П. и др. Электролитические сплавы. М.-Л., Машгиз, 1962, с.124.2. Fedotyev N.P. et al. Electrolytic alloys. M.-L., Mashgiz, 1962, p.
SU782669842A 1978-09-20 1978-09-20 Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings SU863723A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782669842A SU863723A1 (en) 1978-09-20 1978-09-20 Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782669842A SU863723A1 (en) 1978-09-20 1978-09-20 Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU863723A1 true SU863723A1 (en) 1981-09-15

Family

ID=20787587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782669842A SU863723A1 (en) 1978-09-20 1978-09-20 Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU863723A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3193474A (en) Plating on aluminum
US2872346A (en) Metal plating bath
EP0151235B1 (en) Process for preparing zn-fe base alloy electroplated steel strips
KR900000794B1 (en) Corrosion resistant surface-treated steel strip and process for making
KR910004972B1 (en) Manufacturing method of tin-cobalt, tin-nickel, tin-lead binary alloy electroplating bath and electroplating bath manufactured by this method
JP2001123259A (en) HOT-DIP Al-MG-Si ALLOY COATED STEEL WIRE EXCELLENT IN CORROSION RESISTANCE, AND ITS MANUFACTURING METHOD
US5620583A (en) Platinum plating bath
US5516419A (en) Hard iron plating of aluminum/aluminum alloys using sulfamate/sulfate solutions
JPH03138389A (en) Zn-mg alloy plated steel sheet having excellent plating adhesion and corrosion resistance and its production
SU863723A1 (en) Electrolyte for precipitating lead-tin alloy coatings
JPH0312159B2 (en)
US2734025A (en) Twatktnw att
JP2768498B2 (en) Aqueous alkaline bath for electrodeposition of zinc-iron alloy and method for electrodeposition of zinc-iron alloy using the same
RU2437967C1 (en) Procedure for sedimentation of composite coating nickel-vanadium-phosphorus-boron nitride
JPS5985889A (en) Production of steel plate plated with zn-ni-ti alloy with excellent adhesion of plating layer
KR890002496B1 (en) Process for preparing zn-ni-alloy-electroplated steel sheets excellent in corrosion reisstance
SU1113429A1 (en) Aqueous copper-plating electrolyte
KR100419655B1 (en) A METHOD FOR MANUFACTURING Zn-Ni ALLOY ELECTRODEPOSITION STEEL SHEET BY USING Zn-Ni ALLOY ELECTRODEPOSITION SOLUTION
SU894022A1 (en) Nickel plating electrolyte
JPS5928598A (en) Insoluble anode made of pb alloy for electroplating
SU1079701A1 (en) Copper-plating electrolyte
SU931815A1 (en) Method of preparing aluminium alloys to silver plating
SU1087565A1 (en) Chemical copper plating solution
RU1781328C (en) Gold-plating electrolyte
JPH01129988A (en) Tin-nickel alloy plating solution