SU861366A1

SU861366A1 - Polymer composition

Info

Publication number: SU861366A1
Application number: SU792849734A
Authority: SU
Inventors: Карл Самойлович Минскер; Сергей Викторович Колесов; Виктор Григорьевич Калашников; Валерий Павлович Бирюков; Витаутас Стасис Юлионо Савицкас; Григорий Мотелевич Тросман
Original assignee: Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября; Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Пленочных Материалов И Искусственной Кожи
Priority date: 1979-12-11
Filing date: 1979-12-11
Publication date: 1981-09-07

Description

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ(54) POLYMER COMPOSITION

Изобретение относитс к поливинилхлоридным (ПВХ) композици м дл искус ственной кожи и пленочньк материалов. Известно применение в качестве тер мостабилизаторов дл пластифицированных ПВХ-композиций солей металлов 1,2 групп Периодической системы элементов , а также солей свинца, олова неорганических и органических кислот. Широко примен ютс соли алифатических карбоновых кислот, например лаураты, стеараты 11. Дл защиты готовых изделий от светотеплового старени обычно требуетс сочетание солей металлов с некоторыми органическими соединени ми. Например , известно использование солей металлов алифатических кислот с азотсодержащими соединени ми f2j, дикарбо нильньми соединени ми sj. Наиболее близкой к предлагаемой композиции по составу вл етс полимерна композици дл производства искусственной кожи каландровым способ ом, содержаща поливинилхлорид, пластификатор , комплексный Ba-Cd-Zn-стабилизатор (СКС К 17) в виде пасты в пластификаторе, фосфорорганический стабилизатор и добавки целевого назначени при следующем соотношении компонентов , мае.ч.: Поливинилхлорид J 00 Плас тификатор 5 О-100 Комплексный Ba-Cd-Znстабилизатор (СКС ,0-2,О Фосфорорганический стабилизатор (Форс- таб К-201)0,2-0,5 Добавки целевого назначени (мел, пигменты , антипирены, антистатики и др.) 0,1-2,0 4 Композицию готов т путем смешени компонентов в течение 20-30 мин до набухани полимера в пластификаторе, вальцуют на вальцах (зазор 0,4 мм) ри ISOlS C в течение 7 мин. .3 Указанна композици обладает срав нительно невысокой термостабилъностью , что не позвол ет увеличить температур/ , скорость ее переработки и, таким образом, повысить производитель ность оборудовани . Невысока термостабильность поли .мерной композиции отрицательно сказы ваетс на такой важной эксплуатационной характеристике готового материала , как устойчивость к светотепловому старению. Целью изобретени вл етс повышение термостабильности композиции и устойчивости изделий к светотеплово му старению. Цель достигаетс тем, что полимер на композици , содержаща поливинил хлорид, пластификатор, комплексный Ba-Cd-Zn-стабилизатор, органический фосфит,; дополнительно содержит ацета натри или кальци при следующем соотношении компонентов мае,ч,: Поливинилхлорид 100,0 Пластификатор 50,0-100,0 Комплексный Ba-Cd-Zn стабилизатор 0,65-1,5 Органический фосфит 0,2-0,5 Ацетат натри или кальци 0,25-0,65 В качестве пластификатора компози ци может содержать диоктилфталат, диоктилсебацинат, диалкилфенилфосфат триоктилфосфат и др., а в качестве о ганического фосфита - 2-этилгексилдифенилфосфит , 3-(п-нонилфенил)-фосфит и др. Совместное использование комплекс ного Ba-Cd-Zn-стабилизатора с ацетатом натри или кальци дает существе ное улучшение термостабильности поли мерной композиции в статических усло ви х, так как по вл етс заметный синергётический эффект. Кроме того, повьппаетс устойчивость готового мат риала к светотепловому старению. Примеру 1-7 (по предлагаем му изобретению). Смеси, содержащие, мас.ч.: ПВХ С-70 100; диоктилфталата 50-100; 2-этилгексилдифе НШ1фосфит ( форстаб К-201) 0,2-0,5, отличающиес содержанием стабилизатора СКС К-17 - 0,65; 1,0; 1,5 и ацетата металла (Na, Са) - 0,25; 0,45; 0,65, в виде пасты в диоктилфталате перемешивают обычнкм способом в течение 15-20 мин. Пасту ацетата металла готов т предварительно, растира на кр котерке соль в пластификаторе в соотношении 4:3. Смеси выдерживают в смесителе при 70110° С в течение 20-30 мин до набухани полимера в пластификаторе У приготовленной таким образом смеси определ ют статическую термостабильность при по индикатору конго - грасный. Набухшую смесь вальцуют на вальцах (зазор между валками 0,4 мм) при 150 в течение 7 мин. Вальцованные пленки испытьгоают на устойчивость к светотепловому старению под светом лампы ПРК-7 (мощность 1000 Вт) в течение 72 ч (70 с). Устойчивость пленок оценивают по изменению степени окрашивани в баллах по Ю-бзлльной цветовой шкале, где 10 баллам соответствуют образцы черного цвета. . Пример 8 (по прототипу). Смесь, содержащую, мас.ч.: ПВХ С-70 100; диоктилфталата 50; стабилизатора СКС К-17 1,5, фосфорорганического соединени (форстаб К-201) 0,2, готов т и испытьтают, как в примере 4, Примеры 9-17 (контрольные). Смеси, содержащие, мас.ч.: ПВХ С-70 100; диоктилфталата 50-100, дополнительно включающие фосфорорганического соединени (форстаб К-201) 0,2; 0,5 или стабилизатора СКС К-17 0,65; 1,0, или ацетата металла (Na,Ca) 0,25-0,65, готов т и испытьшают, как в примере 1. Составы ПВХ-композиций и результаты.их испытаний приведены в табл.. 1 и 2 соответственно. Использование в ПВХ-композици х комплексного стабилизатора СКС К-17 в сочетании с ацетатами щелочных или щелочноземельных металлов в сравнении с известным позвол ет ссинергически повысить термостабильность композиции в 1,6-1,9 раз. Композици , содер жаща 1,5 мас.ч стабилизатора, СКС К-17 и 0,65 мас.ч. ацетата натри , имеет статическую термостг бильность в 1,9 раза выше, чем у прототипа , причем синергическое приращение составл ет 24 мин; уменьшить содержание стабилизатора СКС К-17 в 1,5-2,3 раза и тем самым уменьшить токсичность композиций (ацетаты натри , кальци - нетоксичные соединени ) за счет уменьшени содержани Cd, Ва-солей; снизить себестоимость композиции за счет уменьшени расхода на единицу продукции комплексного Ba-Cd-Znстабилизатора (стоимость ацетата натри руб/кг по прейскуранту 05-01).This invention relates to polyvinyl chloride (PVC) compositions for artificial leather and film materials. It is known to use as thermostabilizers for plasticized PVC compositions of metal salts of groups 1,2 of the Periodic Table of Elements, as well as salts of lead, tin of inorganic and organic acids. Salts of aliphatic carboxylic acids, for example laurates, stearates 11, are widely used. To protect finished products from light-heat aging, a combination of metal salts with some organic compounds is usually required. For example, it is known to use metal salts of aliphatic acids with nitrogen-containing compounds f2j, dicarboxylic compounds sj. Closest to the composition according to the composition is a polymeric composition for the production of artificial leather using a calandering method containing polyvinyl chloride, a plasticizer, a complex Ba-Cd-Zn stabilizer (SCS K 17) in the form of a paste in a plasticizer, an organophosphorus stabilizer and additives for the intended purpose when the following ratio of components, mac.ch .: Polyvinyl chloride J 00 Plus 5 O-100 Integrated Ba-Cd-Zn Stabilizer (SCS, 0-2, O Organophosphate stabilizer (Fors-tab K-201) 0.2-0.5 Additives purpose (chalk, pygm nty, flame retardants, antistatics, etc.) 0.1-2.0 4 The composition is prepared by mixing the components for 20-30 minutes before the polymer swells in a plasticizer, rolls on rollers (gap 0.4 mm) and ISOs S for 7 minutes .3 This composition has a relatively low thermal stability, which does not allow increasing temperatures /, processing speed and, thus, increasing equipment productivity. Low thermal stability of a polymeric composition negatively affects such an important operational characteristic of the finished product. Container material as resistance to aging LHE. The aim of the invention is to increase the thermal stability of the composition and the resistance of products to light-heat aging. The goal is achieved by the fact that a polymer for a composition containing polyvinyl chloride, a plasticizer, a complex Ba-Cd-Zn stabilizer, an organic phosphite; additionally contains sodium or calcium acetates in the following ratio of components May, h,: Polyvinyl chloride 100.0 Plasticizer 50.0-100.0 Complex Ba-Cd-Zn stabilizer 0.65-1.5 Organic phosphite 0.2-0.5 Sodium or calcium acetate 0,25-0,65 As a plasticizer, the composition may contain dioctyl phthalate, dioctyl sebacate, dialkylphenyl phosphate, trioctyl phosphate, etc., and as o-hydroxyphosphite, 2-ethylhexyl diphenylphosphite, 3- (p-nonylphenyl) -fafe-3-p-phosphite, 3- (p-nonylphenyl) -f-3-p-phosphite, 3- (p-nonylphenyl) -f-β-3 Combined use of complex Ba-Cd-Zn stabilizer with sodium acetate or calcium Noe being improved thermostability poly dimensional composition in static condition wi x, since for sinergotichesky is noticeable effect. In addition, the resistance of the finished material to light-heat aging is increased. Example 1-7 (according to the proposed invention). Mixtures containing, by weight.h .: PVC C-70 100; dioctyl phthalate 50-100; 2-ethylhexyl dife NSH1 phosphite (forstab K-201) 0.2-0.5, characterized by the content of the stabilizer SCS K-17 - 0.65; 1.0; 1.5 and metal acetate (Na, Ca) - 0.25; 0.45; 0.65, in the form of a paste in dioctyl phthalate, is stirred in an ordinary manner for 15-20 minutes. The metal acetate paste is prepared in advance by grinding the salt in a plasticizer at a ratio of 4: 3 on the sandwich. The mixtures are kept in a mixer at 70110 ° C for 20-30 minutes before the polymer swells in the plasticizer. The mixture prepared in this way is determined by static thermostability by using a congrescent indicator. The swollen mixture is rolled on rollers (gap between rolls of 0.4 mm) at 150 for 7 minutes. Rolled films are tested for resistance to photothermal aging under the light of the PRK-7 lamp (1000 W power) for 72 hours (70 s). The stability of the films is assessed by the change in the degree of staining in points according to the Yu-color scale, where black samples correspond to 10 points. . Example 8 (prototype). A mixture containing, by weight.h .: PVC C-70 100; dioctyl phthalate 50; an SCS K-17 1.5 stabilizer, an organophosphate compound (forstab K-201) 0.2, prepared and tested as in Example 4, Examples 9-17 (controls). Mixtures containing, by weight.h .: PVC C-70 100; dioctyl phthalate 50-100, further comprising an organophosphorus compound (forstab K-201) 0.2; 0.5 or stabilizer SCS K-17 0.65; 1.0, or metal acetate (Na, Ca) 0.25-0.65, is prepared and tested as in Example 1. The compositions of the PVC compositions and the results of their tests are listed in Tables 1 and 2, respectively. The use of the complex stabilizer SCS K-17 in PVC compositions in combination with alkali or alkaline earth metal acetates in comparison with the known makes it possible to synergistically increase the thermal stability of the composition by 1.6-1.9 times. The composition containing 1.5 parts by weight of the stabilizer, SCS K-17 and 0.65 parts by weight. sodium acetate has a static thermal stability of 1.9 times higher than that of the prototype, with a synergistic increment of 24 minutes; reduce the content of the SKS K-17 stabilizer by 1.5-2.3 times and thereby reduce the toxicity of the compositions (sodium acetates, calcium - non-toxic compounds) by reducing the content of Cd, Ba-salts; reduce the cost of the composition by reducing the consumption per unit of production of the complex Ba-Cd-Zn stabilizer (cost of sodium acetate rub / kg according to the price list 05-01).

о о о о .oh oh oh

I 1I 1

с . оwith . about

I II I

inin

vOvO

о about

in -in -

о about

inin

(Ч(H

о о о 1about about about 1

О 1Л About 1L

о оoh oh

inin

vv

о inabout in

о оoh oh

оabout

о оoh oh

1Г11G1

о юo you

о оoh oh

I I

оabout

t t

inin

vOvO

оabout

kk

сwith

о I ino I in

оabout

U-IUI

- о- about

inin

vOvO

оabout

1Л1L

о оoh oh

О ABOUT

юYu

- о о - about o

о шabout sh

-о о f-o f

оabout

.«1."one

1Л1L

-о-about

иand

p. оp. about

§ 1§ one

к л fj т tk l fj t t

вat

S §7S §7

4S « 4S "

t м к Юt m to y

5л о 5l o

I о е- « wooI about e- “woo

ооoo

in in

§ S I§ s i

ьчnight

UU

Claims

, 7 Claim of Invention Polymer composition containing polyvinyl chloride, plasticizer, complex barium-cadmium-zinc stabilizer, organic phosphite, which differs from the fact that, in order to increase thermal stability and stability of products to photothermal aging, the composition additionally contains sodium acetate or calcium in the following ratio of components, mach.,: Polyvinyl chloride 100, o Plasticizer 50.0-100.0 Complex barium-cadmium - zinc stabilizer. 0.65-1.5 Organic phosphite0, 2-0.5 Sodium acetate or 0.25-0.65 calcium Sources of information taken into account during the examination 1.Kinsker M.S., G. Fedoseeva. Destruction and stabilization of polyvinyl chloride. M., Himi, 1972, p. 384-385.

2. For France of France No. 2323736, cl. From 08 L 27/06, published in 1975.

3. For France of France No. 2297227, cl. From 08 L 27/06, published 1975.

4. Technological regulations No. 1 produced by haberdashery and artificial upholstery. Or by the calendaring method of the Neftekamsk artificial leather combine, approved on 04.11.75 (prototype).