Иэобрегение огносигс к сингезу блоксополимеров , обладающих самозагухающими свойствами, которые могут быть использованы в электротехнической и радиоэлектрсжной промышленности. Известен способ получени блок-сополимерных подиарилатов путем поликонденсации дифенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот в присутствии полиэтиленоксида flj . Однако блоксополиарилаты, с олученные известным,, способом, обладают невысоким молекул рным весом. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ получени блок-сополимеров путем взаимодействи олигобутадиенизопрена с концевыми изоцианатными группами, бисфенода и дихлорангидрида ароматической дикарб(х1овой кислоты. Способ осуществл етс следующим об-г разом. Вначале на первой стадии получают олигобутадиен изопрен с концевыми гид роксильными группами в течение 5 ч при 100°С, затем его вьщел ют, отмывают, сушат, что занимает продолжительное врем . На третьей стадии методом низко- температурной поликонденсации получают олигоарилат с концевыми хлорангидридными группами в течение 1 ч, а за- . тем на четвертой, стадии взаимодействием полученнс«г& олигоарилата с олигобутадиенизопрен ом с ксицевыми гидроксильными группами в услови х низкотемпературной поликонденсации в течение 3. ч получают блок-сополимер. Общее мольное соотношение олигобугадиенизопрена с концевыми изоционатнымн группами к бисфенолу составл ет 1:4 2 . Однако в зкость полученных блок-сополимеров невысока , выход составл ет 80-87%. Цель изобретени - упрощение технологии процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени блок-сополимеров путем взаимодействи , олигобутадиенизопрена с концевыми изоцианатными группа38 ми, бисфенопа и flHxnopaHrHf Kfla ароматической днкарбоновой кислогы, в качесгве бисфенопа, используют хлорсодернсащий бисфеноп, который подвергают взаимодействию с опигобутадиенизопреном с концевыми изоцнанатнымн группами при моль .ном соотношении 10-ЮО:1 соответственно с последующей низкотемпературной полнконденсацией полученного продукта с дихлорангидридом ароматической кислоты, В качестве хлорсодержащего бисфенола используют дихлордиан и 1,1-ди(3-хлор-4-окснфенил )-циклогексан В качестве олигобудиенизопрена с концевыми диизоцианатными группами (макродиизоцианат ) используют выпускаемый промышленностью олигомер общей формуОСНЧЯ )кМСО, R -(:CH2-CH--CH-CH2-CH:j-C - СН-СН. К--28, Пр имер 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником внос 1,9853 г дихпордина (ДХД), 1 г макродиизоцианата (МДИЦ)-23,28:1 моль, 1/1ООО массы от суммы реагентов ди бутилдилаурината олова и 2О мл хлорбензола . Поднимают температуру до 100 С и перемешивают реакционную массу в течение 3 ч. Затем смесь охлаждают до , добавл ют 1,79 мл триэтиламина и раствор 1,2981 г дихлорангидрида терефгалевой кислоты в 8 мл хлорбензола и п емешивают реакционную массу 1 ч, после чего разбавл ют хлороформом и вы саживают в изопропиловом спирте. Промьшают спиртом, водой и сушат при 5060°С . Получают 3,7 г (97%) блок-сополимера с 1пр О,86 дл/г, определенной дл О,5%-ного раствора в хлороформе. Из раствора в хлороформе получают прозрачные пленки со следующими свойствами: Прочность на разрыв 3ро|эр; кг/см 2416 Относительное удлинение при разрыве, К t 64 Температура разм гчени , Тра- ллС1GO-168 Кислородный индекс, (СН % 23,01 После выдержки пленки при 110с в течение 10 ч последн становитс устойчивой к хлорированным углеводородам. Примеры 2-4. Блой-сополимеры Получают по способу, описанному в примере 1, но мен ют мольное соотношение макродиизоцианата и дихлордиана l:ll,55f flOO соответственно. Свойства блок-сополимеров и сравнительные свойства блок-сополиарилатов, полученные при использовании соотношени макродиизоцианата и дихлордиана 1:2,2 и 1:5,7 представлены в табл. 1. Примеры 5-7. Блок-сополимеры Получают йак в примере 1, только вместо дихлордиана используют 1, ,-ди (З-хлор-4-оксифенил )-циклогексан (ДХДФЦГ) при мольном соотношении последнего и макродиизоцианата 10-51,6:1 соответственно. Свойства блок-сополимеров и сравнительные свойства блок-сополимеров, полученг ные при использовании соотношени макродиизоцианата и ДХДФЦГ 1:2 и 1:5,1 представлены в табл. 2. Как видно из приведенных данных, блок-сополимеры, полученные предлагаемым способом, имеют достаточно высокие зна .чени приведенной в зкости, огнестойкости , хорошие физико-механические свойства . Выход блок-сополимера составл ет 9499% . Врем проведени процесса по предлагаемому способу составл ет 4 ч, против 9 ч по известному, количество стадий сокращаетс . Таким образом, проведение процесса предлагаемым способом, согласно которому хлорсодержащий бисфенол подвергают взаимодействию с олигрбутадиенизопреном с концевыми изоцианатными группами при мольном соотношении 1О-1ОО:1 соответственно с последующей низкотемперат ной поликонденсацией полученного продукта с дихлорангидридом ароматической кислоты, позвол ет упростить технологию, процесса. Таблица 1Ionization of ognosigs to a synges of block copolymers with self-extinguishing properties that can be used in the electrical and radio-electronic industry. A known method for producing block copolymer sub-arylates by polycondensation of diphenols and aromatic dicarboxylic acid dichlorides in the presence of flj polyethylene oxide. However, block copolyarylates, obtained by a known, method, have a low molecular weight. The closest to the technical essence and the achieved effect is the method of obtaining block copolymers by reacting oligobutadienisoprene with terminal isocyanate groups, bisphenod and aromatic dicarb dichloride (x1 acid. The method is as follows. First, the oligobutenium is prepared. hydroxyl groups for 5 hours at 100 ° C, then it is washed, washed, and dried, which takes a long time. In the third stage, using the low temperature method ondensations receive oligoarylates with terminal acid chloride groups for 1 h, and then, at the fourth, by reacting the obtained "g & oligoarylate with oligobutadienisoprene with xycene hydroxyl groups under conditions of low-temperature polycondensation during 3. h, a block-block is obtained; the molar ratio of oligobugadienisoprene with terminal isocyanatin groups to bisphenol is 1: 4 2. However, the viscosity of the block copolymers obtained is low, the yield is 80-87%. The purpose of the invention is to simplify the process technology. The objective is to provide an isocyanate group with 38 nom ratio of 10-OO: 1, respectively, followed by low-temperature full-condensation of the obtained product with aromatic acid dichlorohydride, dichloromethane and 1,1-di (3-chloro-4-oxnphenyl) -cyclohexane are used as chlorine-containing bisphenol. As an oligobudienisoprene with terminal diisocyanate groups (macrodiisocyanate), the commercially available oligomer of the general form OFA) cMCO, R is used:):: CH 2) cMSO, R -::: CH, cMCO, R::: CH, dichlorocyanate, used in industry: CH-CH2-CH: jC - CH-CH. K - 28, Pr Imer 1. In a flask equipped with a stirrer, add 1.9853 g of dihpordin, (DHD), 1 g of macrodiisocyanate (MDIC) –23.28: 1 mol, 1 / 1OOO mass of the amount of reagents di butyldyl laurinate tin and 2 O ml of chlorobenzene. The temperature was raised to 100 ° C and the reaction mixture was stirred for 3 hours. The mixture was then cooled until 1.79 ml of triethylamine and a solution of 1.2981 g of terephalic acid dichloride in 8 ml of chlorobenzene were added and mixed into the reaction mixture for 1 hour, after which it was diluted are chloroform and planted in isopropyl alcohol. It is washed with alcohol, water and dried at 5060 ° С. 3.7 g (97%) of a block copolymer with 1% O, 86 dl / g, determined for O, 5% aqueous solution in chloroform is obtained. Transparent films with the following properties are obtained from the chloroform solution with the following properties: Tensile strength 3ro | er; kg / cm 2416 Elongation at break, K t 64 Softening temperature, TralS1GO-168 Oxygen index (CH% 23.01 After holding the film at 110 s for 10 h, the latter becomes resistant to chlorinated hydrocarbons. Examples 2-4 Blow copolymers Prepared according to the method described in Example 1, but changing the molar ratio of macrodisocyanate to dichlordian l: ll, 55f flOO, respectively.The properties of block copolymers and the comparative properties of block copolyarylates obtained using the ratio of macrodiisocyanate and dichloro-diane 1: 2 2 and 1: 5.7 pres are presented in Table 1. Examples 5-7 Block copolymers Yak is prepared in Example 1, except that 1,, -di (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane (DCDFCCH) is used instead of dichloro-dyne with a molar ratio of the latter and macro-diisocyanate 10 -51.6: 1, respectively. The properties of block copolymers and the comparative properties of block copolymers obtained using the ratio of macrodiisocyanate and DHDFCCH 1: 2 and 1: 5.1 are presented in Table 2. As can be seen from the data presented, the block the copolymers obtained by the proposed method have sufficiently high values given in STI, fire resistance, good mechanical properties. The yield of block copolymer is 9499%. The duration of the process according to the proposed method is 4 hours, versus 9 hours according to the known, the number of stages is reduced. Thus, carrying out the process by the proposed method, according to which chlorine-containing bisphenol is reacted with oligrbutadiene-isoprene with terminal isocyanate groups at a molar ratio of 1O-1OO: 1, respectively, followed by low-temperature polycondensation of the obtained product with an aromatic acid dichlorohydride, simplifies the process. Table 1
970,86 16О-168 23,О1 940,64 14О-150 21,2 11,55 41680 28610О Формула иэобрег е н и Способ получени блок-сополимеров путем взаимодействи олигобутадиен:1аопрена с к(Я1цевыми нэоцианагнымк группами, биофенола и дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, в качестве бисфенола используют хлорсодержащий бисфенол, который подвергают взаимодействию с олигобутадиенизопреном с концевыми изоцианатными группами при мольном соотношении 1041ОО:1 соответственно с последуПродолжение табл. 1970.86 16O-168 23, O1 940.64 14O-150 21.2 11.55 41680 28610 O Formula and method of producing block copolymers by reacting oligobutadiene: 1 -oprene with (aromatic non-ethanogenic groups, biophenol and dichlorohydride dichlorohydride dichlorohydride; aromatherapy) acid, characterized in that, in order to simplify the process, chlorine-containing bisphenol is used as a bisphenol, which is reacted with oligobutadienisoprene with terminal isocyanate groups at a molar ratio of 1041OO: 1, respectively, followed by a continuation of Table 1
Таблица 2 ющей низкотемпературной поликонденсаци- ей полученного продукта с двхлоранги/фНЕДОМ ароматической кислоты. Источники информации, прин тые во ш{вмание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 16683О, кл. С О8 G 63/16, 1962. 2.Авторское свкдегельство СССР 616269, кл. С 08 Q 81/00, 1975 ( прототип).Table 2 by the low temperature polycondensation of the obtained product with aromatic acid dichlorangs / fEDOM. Sources of information received by the school in the examination 1. The author's certificate of the USSR No. 16683О, class. C O8 G 63/16, 1962. 2. Authors svdedelstvo USSR 616269, cl. C 08 Q 81/00, 1975 (prototype).