SU857139A1 - Method of preparing porphirins containing isocyclic methylcyclopentane ring - Google Patents
Method of preparing porphirins containing isocyclic methylcyclopentane ring Download PDFInfo
- Publication number
- SU857139A1 SU857139A1 SU792836670A SU2836670A SU857139A1 SU 857139 A1 SU857139 A1 SU 857139A1 SU 792836670 A SU792836670 A SU 792836670A SU 2836670 A SU2836670 A SU 2836670A SU 857139 A1 SU857139 A1 SU 857139A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- vacuum
- meso
- porphyrin
- chloroform
- ring
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относится к органической химии, в частности к новому способу получения ранее не описанных в литературе аналогов природных порфиринов, имеющих изоциклическое метилциклопентановое кольцо, общей формулыThe invention relates to organic chemistry, in particular to a new method for producing analogues of natural porphyrins not previously described in the literature having an isocyclic methylcyclopentane ring, of the general formula
Синтезированные порфирины могут найти применение в качестве модель- 20 ных соединений для физико-химического изучения и исследования строения природных порфиринов, в том числе содержащихся в нефтях, сланцах и других геологических объектах, а также 25 для исследования фотосинтетических свойств соединений класса порфина и хлорофилла.The synthesized porphyrins can be used as model compounds for physicochemical study and study of the structure of natural porphyrins, including those contained in oils, shales, and other geological objects, as well as 25 for studying the photosynthetic properties of compounds of the porphin and chlorophyll class.
Известен способ получения порфирина, содержащего циклопентановое 30 кольцо, заключающийся в предварительном создании циклопентанового кольца на промежуточных стадиях получения порфириновой молекулы, исходя из пиррольных фрагментов[1]·A known method of producing porphyrin containing a cyclopentane 30 ring, which consists in the preliminary creation of a cyclopentane ring in the intermediate stages of obtaining a porphyrin molecule based on pyrrole fragments [1] ·
Недостатком этого способа является его многостадийность (17 основных стадий) и неудовлетворительно низкий выход на конечной стадии циклизации в дезоксофиллоэритроэтиопорфирин (6 %) .The disadvantage of this method is its multi-stage (17 main stages) and unsatisfactory low yield at the final stage of cyclization in deoxophyllloerythroetioporphyrin (6%).
Известно образование в качестве 'побочного продукта порфирина с циклопентановым кольцом при циклизации биладиена - а,.с, содержащего оо -бромвинильную группу в -положении пиррольного кольца £2] .It is known that a porphyrin with a cyclopentane ring is formed as a by-product during cyclization of biladiene — a,.
Недостатком известного способа является то, что он приводит к образованию смеси различных порфири-г нов, является многостадийным, требует предварительного создания в пиррольном кольце труднодоступной бромвинильной группировке, а максимальный выход порфирина с циклопентановым ^кольцом не превышает 16%.A disadvantage of the known method is that it leads to the formation of a mixture of various porphyrins, is multi-stage, requires the preliminary creation of an inaccessible bromvinyl group in the pyrrole ring, and the maximum yield of porphyrin with a cyclopentane ring does not exceed 16%.
Однако до сих пор не было получено порфиринов с изоциклическим метилциклопентановым кольцом.However, no porphyrins with an isocyclic methylcyclopentane ring have yet been obtained.
Цель изобретения - создание нового способа получения порфиринов, содержащих изоциклическое метилциклопентановое кольцо, общей формулы 1.The purpose of the invention is the creation of a new method for producing porphyrins containing an isocyclic methylcyclopentane ring, of General formula 1.
Поставленная цель достигается тем, что основание Шиффа мезо-формилпорфирина общей формулыThe goal is achieved in that the Schiff base of meso-formylporphyrin is of the general formula
где R1-7 - низший алкил, Rg - низший алкил или циклогексил, Μ - 2Н, Си*2, или N i*1. , подвергают термолизу при^ температуре 200-260°С и вакууме 10 5>10'! мм рт.ст. с возгонкой целевого продукта, или в вакууме 3-1'10'1мм рт. ст.where R 1-7 is lower alkyl, Rg is lower alkyl or cyclohexyl, Μ - 2H, Cu * 2, or N i * 1 . , subjected to thermolysis at ^ temperature 200-260 ° C and a vacuum of 10 5> 10 ' ! mmHg. with the sublimation of the target product, or in vacuum 3-1'10 ' 1 mm RT. Art.
Предлагаемый способ позволяет поручать порфирины с изоциклическим метилциклопентановым кольцом с выходом целевого продукта 30-60%, исходя из оснований Шиффа мезо-формилоктаалкилпорфиринов.The proposed method allows to charge porphyrins with an isocyclic methylcyclopentane ring with a yield of the target product of 30-60%, based on the Schiff bases of meso-formyl octaalkylporphyrins.
Строение полученных соединений подтверждено данными электронных, ПМР и масс-спектров.The structure of the obtained compounds is confirmed by electronic, PMR and mass spectra.
Пример!. Возгоняют в вакууме (200-260° , 10“^- 5'105мм рт$ст.) 130 мг медного комплекса мезо-N- (втор, бу гил)—альдиминоктаэтилпорфирина. Возгон растворяют в хлороформе, и хроматографируют на колонке с окисью алюминия. Основную фракцию отделяют, упаривают досуха и растворяют при перемешивании в 10 мл конц. H^SO^, через 0,5 ч выливают в 100 мл холодной, вода, нейтрализуют водным аммиаком, вещество извлекают хлороформом, пропускают через колонку с окисью алюминия, элюируя хлороформом, основную Фракцию упаривают и дополнительно очищают хроматографированием на пластинках 20x20 см с закрепленным слоем силикагеля в системе хлороформ-эфир (95:5). Вещество кристаллизуют из хлороформа-метанола и получают 41 мг (46%) 31 , 51 - цикло-З1 -метил-2,7,8, 12,13,17,18-гептаэтил-21Н,23Н-порфина (1 , Rr7 -С^ .Электордный спектр в бензоле нм (Ε·10Τ: 404 (241), 502(16,4), 537 (4,5), 568 (6 ,57), 621 (6,3)’. Масс-спектр, m/е, %: 546 (М+ .(100), 531 (18), 517(18), 502(10).Example!. 130 mg of the meso-N- (second, bougil) -aldiminoktaethylporphyrin copper complex are sublimated in a vacuum (200-260 °, 10 “^ - 5'10 5 mm Hg. Art.). Sublimation is dissolved in chloroform, and chromatographed on an alumina column. The main fraction was separated, evaporated to dryness and dissolved with stirring in 10 ml conc. H ^ SO ^, after 0.5 h, poured into 100 ml of cold, water, neutralized with aqueous ammonia, the substance is removed with chloroform, passed through a column of aluminum oxide, eluting with chloroform, the main fraction is evaporated and further purified by chromatography on 20x20 cm plates with a fixed layer silica gel in the chloroform-ether system (95: 5). The substance is crystallized from chloroform-methanol to give 41 mg (46%) of 3 1 , 5 1 - cyclo-3 1- methyl-2,7,8, 12,13,17,18-heptaethyl-21H, 23H-porphin (1 , R r7 -C ^. Electron spectrum in benzene nm (Ε · 10Τ: 404 (241), 502 (16.4), 537 (4.5), 568 (6, 57), 621 (6.3) ' Mass spectrum, m / e,%: 546 (M + . (100), 531 (18), 517 (18), 502 (10).
ПМР спектр в CDC Ιτ,,ό’ М.д. : 10,00 (1Н), 9,97(1Н), 9,95(1Н), вес.с,, мезо-Н; 5,70 (1Н), д.д. Нд, 4,94 (1Н), ц.д. HR, 4,57(1Н), м., Не) 4,1 (14Н), перекрывающиеся к., СН^СН^, 2,0 (по данным двойного резонанса СН* циклопентанового кольца); 1,9 (21Н), перекрывающиеся т., СН^СНд,- 2,9 (1Н) 2,9 (1Н) и -3,6 (1Н), уширенные с., NH.PMR spectrum in CDC Ιτ ,, ό 'M.d. : 10.00 (1H), 9.97 (1H), 9.95 (1H), weight s, meso-H; 5.70 (1H) dd. Nd, 4.94 (1H), tsd. H R , 4.57 (1H), m, H e ) 4.1 (14H), overlapping K., CH ^ CH ^, 2.0 (according to the double resonance of CH * cyclopentane ring); 1.9 (21Н), overlapping t, СН ^ СНд, - 2.9 (1Н) 2.9 (1Н) and -3.6 (1Н), broadened s., NH.
П р и м е р 2. Нагревают 15 мин в · вакууме (1-1-ΊΟ^μμ рт.ст., 240-250^0) в колбе на 250 мл 100 мг мезо-М-метилальдеминоктаэ тилпорфирина, При этом вещество расплавляется и из расплава выделяются пузырьки газа. После окончания выделения газообразных продуктов расплав охлаждают, растворяют в хлороформе и хроматографируют на колонке с окисью алюминия и пластинках с силикагелем и выделяют 52 мг порфирина (выход 54%), аналогичного полученному по примеру 1.PRI me R 2. Heated for 15 min in a vacuum (1-1-μ ^ μμ Hg, 240-250 ^ 0) in a 250 ml flask with 100 mg of meso-M-methylaldeminctaetylporphyrin, it melts and gas bubbles are released from the melt. After the evolution of gaseous products has ended, the melt is cooled, dissolved in chloroform and chromatographed on an alumina column and silica gel plates and 52 mg of porphyrin is isolated (54% yield), similar to that obtained in Example 1.
ПримерЗ- Нагревают 10 мин 200 мг мезо-М-циклогексилальдиминоктаэтилпорфирина при 240-260°¾ в вакууме 2-3 мм рт.ст. После хроматографической очистки получают 105 мг порфирина ( выход 62 %), аналогичного полученному., по примеру 1.Example 3- 200 mg of meso-M-cyclohexyl aldiminoktaethyl porphyrin are heated for 10 minutes at 240-260 ° ¾ in a vacuum of 2-3 mm Hg. After chromatographic purification, 105 mg of porphyrin (yield 62%) is obtained, similar to that obtained., According to example 1.
П р и м е р 4. Возгоняют 20 мг медного комплекса мезо-И-циклогексилальдиминэтиопорфирина-1 (240-260°, 1 •1СГ‘а 5·10-5 мм рт.ст.) с последующей обработкой по методике, описанной в примере 1. Получают 6 мг 3* , 5* -цикло-3 , 2, 7, 12, 17-пентаметил-8, 13, 18-триэтил-21Н? 23Н-порфина (выход 42%). Масс-спектр, m/е, %; 490 (М*, 100), 475 (28)/ 462 (6). Электронный спектр в эфире нм, 499, 5 33, 5.67, 6 20 с соотношением интенсивностей полос 1:0,27:0,43:0,51.EXAMPLE Example 4 20mg sublimed copper complex of meso-and-tsiklogeksilaldiminetioporfirina-1 (240-260 °, 1SG • 1 'and 5 x 10- 5 mm Hg) followed by the same procedure described in Example 1. Get 6 mg of 3 *, 5 * -cyclo-3, 2, 7, 12, 17-pentamethyl-8, 13, 18-triethyl-21H? 23H-porphin (yield 42%). Mass spectrum, m / e,%; 490 (M *, 100), 475 (28) / 462 (6). The electronic spectrum in ether is nm, 499, 5 33, 5.67, 6 20 with a band intensity ratio of 1: 0.27: 0.43: 0.51.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792836670A SU857139A1 (en) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | Method of preparing porphirins containing isocyclic methylcyclopentane ring |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792836670A SU857139A1 (en) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | Method of preparing porphirins containing isocyclic methylcyclopentane ring |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU857139A1 true SU857139A1 (en) | 1981-08-23 |
Family
ID=20857946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792836670A SU857139A1 (en) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | Method of preparing porphirins containing isocyclic methylcyclopentane ring |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU857139A1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4988808A (en) * | 1988-01-11 | 1991-01-29 | The University Of Toledo | Production and use of porphyrin derivatives and of compositions containing such derivatives |
US5051415A (en) * | 1986-01-02 | 1991-09-24 | The University Of Toledo | Production and use of purpurins, chlorins and purpurin- and chlorin-containing compositions |
US5216012A (en) * | 1986-01-02 | 1993-06-01 | University Of Toledo | Production and use of purpurins, chlorins and purpurin- and chlorin-containing compositions |
US5534506A (en) * | 1986-01-02 | 1996-07-09 | University Of Toledo | Use of purpurins, chlorins and purpurin- and chlorin-containing compositions |
-
1979
- 1979-11-02 SU SU792836670A patent/SU857139A1/en active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5051415A (en) * | 1986-01-02 | 1991-09-24 | The University Of Toledo | Production and use of purpurins, chlorins and purpurin- and chlorin-containing compositions |
US5216012A (en) * | 1986-01-02 | 1993-06-01 | University Of Toledo | Production and use of purpurins, chlorins and purpurin- and chlorin-containing compositions |
US5534506A (en) * | 1986-01-02 | 1996-07-09 | University Of Toledo | Use of purpurins, chlorins and purpurin- and chlorin-containing compositions |
US4988808A (en) * | 1988-01-11 | 1991-01-29 | The University Of Toledo | Production and use of porphyrin derivatives and of compositions containing such derivatives |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4006466B2 (en) | Biologically active peptides and compositions and uses thereof | |
KR100400941B1 (en) | Condensed six-ring compound and a process for producing the same | |
RU2240124C2 (en) | Azithromycin ethanolate, process for preparing and pharmaceutical compositions comprising thereof | |
SU1364238A3 (en) | Method of obtaining derivatives of pyrimido /4,5-d/quinoline or their optically active isomers or their pharmaceutically acceptable additive salts of acid | |
EP0133000B1 (en) | Antibiotics | |
Hori et al. | An efficient 3 (C)-acylation of tetramic acids involving acyl migration of 4 (O)-acylates | |
WO1992018507A1 (en) | Anti-tumor and anti-psoriatic agents | |
SU1491341A3 (en) | Method of producing delivatives of esters of 4-desacetylinedoldihydroindol-alcaloids or their salts | |
EP0185740B1 (en) | Epipodophyllotoxinquinone glucoside derivatives method of production and use | |
SU857139A1 (en) | Method of preparing porphirins containing isocyclic methylcyclopentane ring | |
CS195677B2 (en) | Method of producing new derivatives of alkyl-n-acyl-6,7-aziridino-6-deamino-7-deoxy-alfa-thiolincosaminide | |
US4150146A (en) | Process for the preparation of unsymmetrically 1,3-disubstituted nitroso ureas | |
Phadtare et al. | Synthesis of N1-(4-hydroxy-1, 2-butadien-1-yl) thymine an analog of 3'-deoxythymidine | |
Mekonnen et al. | Synthesis and antimalarial activities of base-catalyzed adducts of 11-azaartemisinin | |
FR2483929A1 (en) | NOVEL N6-SUBSTITUTED ADENOSINS USEFUL AS ANTIHYPERTENSIVE DRUGS, THERAPEUTIC COMPOSITIONS AND PHARMACEUTICAL FORMS CONTAINING THEM, AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF | |
IE45964B1 (en) | Semi-synthetic oleandomycin derivatives - c8 modifications | |
US4455420A (en) | 4-Amino-7-(5-deoxy-beta-D-ribofuranosyl)-5-iodo-7H-pyrrolo[2,3-d] pyrimidine | |
CA1283921C (en) | Optically active pyrrolidinedione and pyrrolidinone derivatives | |
Dillman et al. | An unusual sulfur-containing diketopiperazine from the bermudian sponge Tedania ignis | |
Blomquist et al. | Deuterated Amino Acids. I. The Synthesis of Glycine-d5 and Related Derivatives1a | |
CA3029170C (en) | Substituted thienopyrrolopyrimidine ribonucleosides for therapeutic use | |
Miller et al. | Formation and isolation of simple, stable, acyclic di-and tripeptide hemiacetals | |
US5338867A (en) | Preparation of 4β- amino podophyllotoxin compounds | |
Marquez et al. | 1, 3-Diazepinones. 1. Synthesis of 5-hydroxyperhydro-1, 3-diazepin-2-one | |
Chern et al. | A novel and efficient synthesis of the naturally occurring nucleoside doridosine |