SU855493A1

SU855493A1 - Method of chromatographic separation of articles in thin layer of sorbent

Info

Publication number: SU855493A1
Application number: SU792836001A
Authority: SU
Inventors: Виктор Григорьевич Березкин; Светлана Валентиновна Старилова; Сергей Леонидович Болотов; Юрий Маркович Дедков
Original assignee: Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср
Priority date: 1979-08-16
Filing date: 1979-08-16
Publication date: 1981-08-15

Description

(54) СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВ В ТОНКОМ СЛОЕ СОРБЕНТА Изобретение относитс к хроматогра11 )ическому анализу, а более конкрет но к хроматографическому разделению веществ в тонком слое. Известно, что в хроматографии в тонком слое процесс разделени проис ходит при перемещении подвижной жидкой фазы через слой сорбента, нанесенный на инертнуюподложку, В- качес ве подвижной жидкой фазы, как правило/используют летучие растворители , например, метанол, этанол, ацетон , бензол, этилацетат, пиридин и др. Хроматографический процесс в тонком слое гщсорбента обеспечиваетс динамическим передвижением подвижной фазы, (адсорбент). В результате передвижени смеси растворител и исследуемых вицеств происходит разде ление анализируемой смеси на компоненты , основанное на различной скорости их перемещени в слое сорбента М . Однако летучесть подвижной фазы отрицательно сказываетс на воспроизв димости разделени . Необходимо созда ние и тщательное поддержание равновесной атмосферы, насыщенной парами подвижной жидкой фазы, так как при разделении в ненасыщенной атмосфере происходит неконтролируемый процесс испарени подвижной фазы с поверхности пластинки, что обуславльвает по вление краевых эффектов зультате еще до достижени предусмотренного предела фронта растворител через сорбентуспевает протечь большее , чем при отсутствии испарени , количество подвижной фазы. Поэтому значение отношени рассто ни , пройденного ви11Ьством, к рассто нию, пройденному подвижной фазой, Rf, которое вл етс важнейшей качественной характеристикой дл идентификации разделенных компонентов, при разделении в ненасыщенной атмосфере выше и хуже воспроизводитс , чем полученное в Насыщенной атмосфере. С другой стороны, происходит неконт-ролируемый процесс реадсорбции паров подвижной фазы на несмоченной части; пластинки,что также отрицательно сказываетс на воспроизводимости результатов разделени . Таким образом, использование растворителей с высокой летучестью вл етс одним из основных недостатков традиционного способа тонкослойной хроматографии. Известен способ хроматографического разделени веществ в тонком(54) METHOD OF CHROMATOGRAPHIC SEPARATION OF SUBSTANCES IN A THIN LAYER OF SORBENT The invention relates to chromatographic analysis, and more specifically to chromatographic separation of substances in a thin layer. It is known that in a thin layer chromatography the separation process occurs when moving a mobile liquid phase through a sorbent layer deposited on an inert substrate, as a mobile liquid phase, usually / uses volatile solvents, for example methanol, ethanol, acetone, benzene, ethyl acetate, pyridine and others. The chromatographic process in a thin layer of the adsorbent is ensured by the dynamic movement of the mobile phase (adsorbent). As a result of the movement of the mixture of the solvent and the studied samples, the analyzed mixture is divided into components based on the different speed of their movement in the sorbent layer M. However, the volatility of the mobile phase adversely affects the reproducibility of the separation. It is necessary to create and thoroughly maintain an equilibrium atmosphere saturated with vapor of the mobile liquid phase, since separation in an unsaturated atmosphere leads to an uncontrolled process of evaporation of the mobile phase from the plate surface, which causes the appearance of edge effects even before reaching the prescribed limit of the solvent front through the sorbent melts than in the absence of evaporation, the amount of mobile phase. Therefore, the ratio of the distance traveled by the funnel to the distance traveled by the mobile phase, Rf, which is the most important qualitative characteristic for identifying the separated components, when separated in an unsaturated atmosphere is higher and worse reproduced than that obtained in Saturated atmosphere. On the other hand, there is a non-revolving process of re-adsorption of vapors of the mobile phase on the non-wetted part; plate, which also adversely affects the reproducibility of separation results. Thus, the use of high volatile solvents is one of the main disadvantages of the conventional thin layer chromatography method. The known method of chromatographic separation of substances in thin

cnoQ сорбента, заключающийс в разделении анализируемой смеси на компоненты при перемещении расплава под .вижной фазы по слою сорбента в качесве подвижной фазы используютс эвтектические расплавы солей. Провод тразделение ионов металлов , Zn, Со , ,Agi- на Ьлое силикагел с использованием в качестве подвижной фазы эвтектических расплавов LiNO-j-fKNC и NaNO +ККОз при темпера турах в диапазоне 250-400 С Г2J .The cnOQ sorbent, which consists in the separation of the analyzed mixture into components when the melt moves under the mobile phase along the sorbent layer as a mobile phase, eutectic salt melts are used. Wire separation of metal ions, Zn, Co, and Aginollo silica gel using as a mobile phase eutectic melts LiNO-j-fKNC and NaNO + KKOZ at temperatures in the range of 250-400 С G2J.

Однако расплава неорганических солей в качестве подвижной фазы могу использоватьс дл разделени только неорганических веществ, В обширной же области органических соединений этот метод разделени не может быть использован. С другой стороны, испол зованив в качестве подвижной фазы расплавов неорганических солей требует сложного технического оформлени процесса разделени в тонком слое, позвол ющего проводить, процесс при высоких температурах: (т, пл. KNOj -334, , NaNOj-308) . Температуру процесса разделени сиийсают путем использовани в качестве подвижной Фазы эвтектических расплавов солей. Однако довольно трудно подобрать эвтектические смеси, эффективно понижающие температуру процесса разделени и, одновременно, отвечающие требовани м, предъ вл емым подвижным фазам в тонкослойной хроматографии (т, пл, эвтектической смеси NaNOo,+KNO,j- 226 С, однако, процесс разделени можно проводить, начина только с ). ;However, the melt of inorganic salts as a mobile phase can only be used for the separation of inorganic substances. In the vast area of organic compounds, this separation method cannot be used. On the other hand, the use of molten inorganic salts as a mobile phase requires a complex technical design of the separation process in a thin layer, which allows the process to be carried out at high temperatures: (t, pl. KNOj -334,, NaNOj-308). The temperature of the separation process is illuminated by using eutectic molten salts as the mobile phase. However, it is rather difficult to select eutectic mixtures that effectively lower the temperature of the separation process and, at the same time, meet the requirements of mobile phases in thin-layer chromatography (m, m, eutectic mixture NaNOo, + KNO, j-226 ° C), however, the separation process can conduct, starting only with). ;

Цель изобретени - расширение круга раздел емых веществ в тойкослойной хромотографии.The purpose of the invention is to expand the range of the substances to be separated in the thickness layer chromatography.

Поставленна цель достигаетс xei что в способе хроматографического; разделени з тонком cinoe,. заключающемс в разделении анализируемой си на компоненты при перемеы ниИ расплава подвижной фазы по слою сорбента , в качестве подвижной фазы используют органические вещества с т.пл. выше 25С, а разделение ведут при температуре, выше температуру плавлени подвижной фазы.The goal is achieved xei that in the chromatographic method; separation of thin cinoe ,. consisting in the separation of the analyzed si into components upon the transfer of the melt of the mobile phase along the sorbent layer, organic substances with m.p. above 25 ° C, and the separation is carried out at a temperature above the melting point of the mobile phase.

Способ осуществл лс следьгющим образом.The method was carried out in the following manner.

В стекл нный бак с притертой крышкой насыпают твердые органические вещества,.используемые в качестве подвижной фазы. Требуемую температуру поддерживают с помощью вод ного или воздушного термостатов. Разделение ведут при различных температурах , выше температуры плавлени подвижной фазы, а также с программир ванием температуры во времени.Solid organic substances, used as a mobile phase, are poured into a glass tank with a ground glass lid. The required temperature is maintained using water or air thermostats. The separation is carried out at different temperatures, above the melting point of the mobile phase, and also with temperature programming in time.

П р и м е р 1 . Провод т разделение смеси судановых красителей на пластинках с закрепленным слоем силикагел Силуфол и Мерк . В PRI me R 1. The mixture of sudanov dyes is separated on plates with a fixed layer of silica gel Silufol and Merck. AT

качестве подвижной фазы используют тетрадециловый спирт (т.пл. ) и октадециловый спирт (т.пл. 5 8 °С) . Разделение провод т при разных температурах , выше температуры плавлени подвижной фазы: дл тетрадецилового спирта при 40,80,100,150 и Дл октадецилового спирта при 60, 100, 160, . Кроме того, провод т разделени с программированием температур т во времени. В результате получено полное и воспроизводимое разделение анализируемой смеси на компонен1Ы|которые записывают на диаграмму в вида, пиков на спектрофотометре КМ-3 фирмы Оптон . Воспроизводимость величины Rfi дл различных компонентов заключена в интервале 1,4-3,2 единиц относительног стандартного отклонени . Кажда сери экспериментов состоит из п тнадцати параллельных опытов.tetradecyl alcohol (m.p.) and octadecyl alcohol (m.p. 5–8 ° C) are used as the mobile phase. The separation is carried out at different temperatures, above the melting point of the mobile phase: for tetradecyl alcohol at 40.80,100,150 and for octadecyl alcohol at 60, 100, 160,. In addition, separations are carried out with temperature programming t in time. As a result, a complete and reproducible separation of the analyzed mixture into components | which are recorded on a diagram in type, peaks on an Opton KM-3 spectrophotometer is obtained. The reproducibility of the Rfi value for the various components lies in the range of 1.4-3.2 units relative to the standard deviation. Each series of experiments consists of fifteen parallel experiments.

Пример 2.Провод т разделение смеси контрольных вещест дл тонкослойной хроматографии (азобензол , диметиловый желтый, судан III. виктори лазурь, судан Р) . Разде ление провод т на пластинках с незакрепленным слоем силикагел и на пластинках с закрепленным слоем силикагел Силуфол , и Мерк. В качестве подвижной фазы используют триметилуксусную кислоту (т.пл. ) и н-каприновую кислоту (т.пл. З2с} . Разделение провод т при 60, 8 , а также с программированием температуры во времени. Смесь раздел ют на незакрепленном слое окиси алюмини с октадеканолом в качестве подвижной фазы и на незакреплен-ном слое целлюлозы, пропитанном вазелиновым маслом с тетрадеканолом в качестве подвижной фазы.Example 2. The separation of a mixture of control substances for thin-layer chromatography (azobenzene, dimethyl yellow, Sudan III. Victorian azure, Sudan P) is carried out. The separation is carried out on plates with a loose layer of silica gel and on plates with a fixed layer of silica gel Silufol and Merck. Trimethylacetic acid (m.p.) and n-capric acid (m.p. C2c) are used as the mobile phase. Separation is carried out at 60, 8, and also with temperature programming in time. The mixture is separated on a loose alumina layer with octadecanol as the mobile phase and on a loose cellulose layer soaked in liquid paraffin with tetradecanol as the mobile phase.

П р и м ё р 3. Провод т разделение смесевого красител 3RL фирмл Сандоз на пластинках со слоем силикагел Силуфол и Мерк с амилстеариковым эфиром (т.пл. ) в качестве подвижной фазы, а также на незакрепленном слое окиси алюмини с октадеканолом в качестве подвижной фазы. Разделение провод т при 70 и а также с програмирование температуры во Времени. В результате получено п ть окрашенных зон индивидуальных компонентов.PRI me 3 p. The separation of the 3RL mixed dye Sandoz made on plates with a Silagel and Merck silica gel layer with amyl stearic ether (mp) as the mobile phase, and also on a loose alumina layer with octadecanol as the mobile phases. The separation is carried out at 70 and as well as with the temperature programming in Time. The result is five colored zones of individual components.

Claims

The use of the proposed method of chromamatophic separation in a thin layer does not require the creation and use of special equipment in the separation. The area of its application extends to all organic substances, as well as to the majority of inorganic substances, since organic substances, as a rule, are part of the mobile phase during the separation of inorganic substances. The proposed method provides the possibility of more selective separation due to significant; / values of the number of organic substances with various physicochemical properties used as the mobile phase; an improvement in reproducibility of separation by a factor of 2-3 compared with a known method using volatile mobile phases; the ability to effectively influence the separation process, the wire separation at different temperatures, as well as with temperature programming in time, the temperature causes the viscosity and surface tension of the mobile phase and ultimately diffusion and mass transfer; fixing the unfixed sorbent layer with the results of separation on the substrate due to cooling and solidification of the mobile phase. The frozen mobile phase preserves the plate with divided zones of the components of the analyzed mixture, prevents the separation of the substance from contact with the surrounding material and prevents their volatilization from the sorbent layer, which is especially important when comparing analyzes done over long periods of time. When applying the proposed method, the consumption of substances used as the mobile phase is reduced in comparison with the known method in 5-. 10 times. The high flow rate of the mobile phase in the conventional thin layer chromatography method is explained by the volatilization of the solvents, and also by the fact that in the case of a multicomponent mobile phase, a freshly prepared solvent system must be used for each manifestation. In the proposed method: the volatility of substances used as a mobile phase is one to two orders of magnitude lower, and it is also possible to reuse the same system for manifestation. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A method for the hr-mathematic separation of substances in a thin layer of sorbent, in which the components of the analyzed mixture are transferred in the melt of the mobile liquid phase through the layer of sorbent to achieve their separation, characterized in that, in order to expand the range of substances to be separated organic substances with a melting point higher are used, and the polyelene is lucked at a temperature higher than the melting point of the mobile phase. Sources of information taken into account in the examination 1. Kibardin S.L., Makarov K.A. Thin-layer; Chromatography in organic chemistry. M., Him J, 1978, p.28 ..

2. | Avvo. .

3., Drunding L.T.Separat Science.4.224, 1967 (prototype).