SU854954A1 - Composition based on butadienenitrile rubber - Google Patents

Composition based on butadienenitrile rubber Download PDF

Info

Publication number
SU854954A1
SU854954A1 SU792841003A SU2841003A SU854954A1 SU 854954 A1 SU854954 A1 SU 854954A1 SU 792841003 A SU792841003 A SU 792841003A SU 2841003 A SU2841003 A SU 2841003A SU 854954 A1 SU854954 A1 SU 854954A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
composition
rubber
properties
sulfur
filler
Prior art date
Application number
SU792841003A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Елена Корнелиевна Лотакова
Григорий Абрамович Блох
Семен Маркович Межиковский
Альфред Анисимович Берлин
Анатолий Андреевич Донцов
Валентина Антоновна Пицык
Светлана Корнеевна Ярош
Евгений Сергеевич Афанасьев
Нина Измайловна Мягкова
Original Assignee
Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср filed Critical Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority to SU792841003A priority Critical patent/SU854954A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU854954A1 publication Critical patent/SU854954A1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Изобретение относитс  к резиновой промышленности и касаетс  разработки композиции йа основе бутадиеннитрильного каучука. Известна композици  на основе бутадценнитрильногр. каучука (СКН) $ и олигозфиракрилата, включающа  наполнитель (сажа), нереакционноспособный пластификатор (дибутилфталат) и инициатор химического превращени  перекись бензоила в соотношении со- О ответственно, мае.ч.: 100:20:60:50:1 l. Однако данна  композици  не обеспечивает улучшение технологических свойств, повьшение ее стойкости к подвулканизации и улучшение физико-механических свойств резин. Цель изобретени  - улучшение технологических свойств композиции, повышение ее стойкости к подвулканизации и улучшение физико-механических свойств резин из данной композиции. те ди кр , ре и в де ди ты ще Поставленна  цель достигаетс  м, что композици  на основе бутаеннитрильного каучука и олигоэфираилата , включающа -йаполнитель,неакционноспособный пластификатор инициатор химического превращени , качестве последнего композици  соржит смесь изи -гексахлорпэраксилола, -2-бензтиазолилдисульфи а и серы вз х в соотношении 1:1-2:2. при следуюм соотношении комп онентов. мае. ч.: Каучук100 Наполнитель 50 Нереакциониоспособный пластификатор . 30-50 Олигоэфиракрилат Сера Ди-2-бензтиазолилдисульфид ( ДБТ 2 - А ( jy- гексахлор-пксилол (ГХПК) 1-2 П Р и м е р I . На ла6оратор 1ых вальцах при готов т маточну смесь на . основе .Сутадиеннитриль;ног каучука СКН-26 100 маС.ч. наполните л -неактивного техуглерода ПМ-1595 мас.ч. ,тивного техуглерода IIM55 мае.ч. н целевых добавок (окиси цинка, параоксинеозона, стеарина). Дл  равномерного распределени  наполш1тел  в каучуке необходимо в пр цесссе введени  одновременно с техуглеродом добавл ть по част м пластификатор дибутилфталат (ДБФ) и или олигоэфиракрилат (ОЭД). В отсутстви пластификатора качественных смесей получит не удаетс . В этой серии зксперимеитоБ в качесггве ОЭА композици  содержит oi. , UJ -диметилакри лат-(бис оксиэтилен) фтапат (МГФ-1) ТЗулканизационно-инициирующую гру пу согласно изобретению ввод т после смешени  всех остальных ингредиентов . Рецептура приведена в табл. 1 , rpactfti 10-13. Аналогично готов т композиции по известному способу, дл  чего вместо вулканизационно-инициирукидей группы согласно изобретению ввод т органическую перекись-перекись бензоила (табл.1, графы А и 5). Дл  сравнени  в тех же услови х готов т контрольные композиции,которые примен ют в промышленности резино-технических изделий (РТИ). Они не содержат реакционноспособных пластификаторов, а в качестве вулка низующей группы содержат смесь серы ДБТД, тиурама в разных пропорци х (табл.1, графы 1-3). Перед вулканизацией композиции определ ют ее в зкость, пластичност и сопротивление подвулканизации. Результаты испытаний приведены в табл.2. Вулканизацию смесей провод т в электрическом прессе под давлением 150 атм 15 мин при 150°С (оптимум вулканизации) . Результаты основных физико-механических испытаний вулканизатор приведены в табл.2. Из данных табл.2 следует, что введение ОЭА МГФ-1 дополнительно к нереакционноспособному плйстификатору ДБФ значительно снижает в зкость композиции и повышает ее плас тичность в сравнении с контрольной смесью. Использование ОЭА без ДБФ не обеспечивает необходимого снижени  в зкости. Использование вулканизутоще-инициирукнцей группц значительно (в 2-3 раза) увеличивает врем  нарастани  в зкости при по сравнению с известной и контрольной смес ми и практически исключает лодвулканизацию опытной композиции в процессе переработки; Таким образом, физико-механические показатели вулканизатов предлагаемых композиций.(условна  прочность, эластичность, твердость не уступают и даже превосход т соответствующие характеристики контрольной и известной композиций. Пример 2. Готов т композиции согласно-примеру 1, но вместо ОЭА МГФ-1 ввод т 20 мае.ч. ОЭА-с6, Си -диметакрилаттриокси этилена (ТГМ-3). Результаты испытаний приведены в табл.1 (графы 14-16). Как видно из табл.1, компбзиций с ТГМ-3 j превосход т по всем показател м контрольную и известную композиции. Увеличение дозировки ДБТД снижает врем  . подвулканизации и увеличивает веро тность скорчинга. Пример 3. Готов т композицию согласно примера 2, но в качестве ОЭХ ввод т20 мае.ч. смеси ТЩ-З и МГФ-1 в соотношении 1:1. Результаты Испытаний приведены в табл.1 (графа 17). Композици , содержаща  смесь реакционноспособных ОЭА, превосходит По комплексу показателей известную композицию, не уступает по свойствам композици м, содержащим индивидуальные ОЭА, но при условии соблюдени  соотношени  дозировки компонентов в вулканизующе-инициирующей группе (см.табл. 1) . Пример 4.Готов т композиции согласно примера 1,но варьируют соот о шение компонентов вулканизующей Fpynпы табл.1, графы 6-10). Как следует из результатов испытаний, отсутствие одного из компонентов вулканизующей группы либо снижает врем  подвулкаНизации , либо не обеспечивает достаточного уровн  физико-механических показателей. Только об зательное введение тройной системы (ГХПК, ДБТД и сера) в композицию обеспечивает достижение необходимого уровн  свойств по комплексу всех показателей. Пример 5. Композиции готов т в резиносмесителе при 70°С. Рецептура приведена в табл.3. В этой серии экспериментов в качестве эласт мерной осиовы берут каучук CKH-I8 иаполиител -неактивный техуглерод , ПМ-15, а реакционноспособного пласти фикатора - МГФ-Г. В смесь ввод т целевые добавки: ингибиторы подвулканизации , ускорители и активаторы вулканизации м гчители и т.д. а также инициирующ1Б вулканизукнцую груп пу, tf опытных композици х варьируют содержание ОЭА и наполнител . Композици  по известному способу содержит в качестве инициатора перекись дикумила .а контрольна  композици  представл ет собой серийиую рецептуру примен емую в производстве . Как ив примере . определ ют в зкость, пластичность и сопротив-: ление подвулканизации. Ддлее композиции вулканизуют при 5 мин в электропрессе (олтимум вулканизации). Определ ют основные физико-механические свойства вулканизаторов показатели их набухаемост в средах а коэффнциенты старе ни  и морозостойкости. Результаты испытаний приведены в табл.4. Из них следует что rfo комплексу показателей опытные смеси согласно изобретению значительно превосход т контрольную и не уступают .известной причем по р ду пока 4 зателей (в зкость, врем  подвулкани зации ) даже превосходат его. . Пример 6. Композиции готов т как в примере 5, Но в качестве эпастомерной основы берут каучук СКН-40. Редептура и основные свойства приведены в табл..5 и 6 соответственно . Из табл.б следует,что опытна  композици превосходит по сопротивлению подвулка1Шзации и не известной по остальным показател м. . . . . Таким образом, композици  на основе бутадиеннитрильного каучука, .содержаща  большое количество наполнител , может быть легко переработана при введении в нее ОЭА, а йри переработке каучук-олигомерна  Композици , содержаща  тройную вулканизующую (инициирующую систему, Состо щую из смеси .и серы указанных соотношеш х, позвол ет избежать одвулканизащш. Така  композици  превосходит известную пр комплексу свойств. При вальцевании и вулканизации когш6з щий не обнаружено непри тного запаха, характерного дл  известных композиций внедрет . Преимущества предложенной к м«11озиции в наибольшей степени про вл ютс  в высоконаполненных смес х дл  получени  изделий с повышенной вердостью. Перекись - 0,5 дикумила ОЭА МГФ-1 10 Техуглерод ПМ-15 120 120 I20 Состав маточной смеси,мае.ч.: сантофпекс УР I; параоксииеозо стеарин 1; фталевый акгидрид 0This invention relates to the rubber industry and relates to the development of a composition based on butadiene nitrile rubber. Known composition based on butadcenenitrile. rubber (SKN) $ and oligozfiracrylate, including a filler (soot), a non-reactive plasticizer (dibutyl phthalate) and a chemical conversion initiator, benzoyl peroxide in a ratio of O, respectively, ma.ch.: 100: 20: 60: 50: 1 l. However, this composition does not provide an improvement in technological properties, an increase in its resistance to scorch and an improvement in the physicomechanical properties of rubber. The purpose of the invention is to improve the technological properties of the composition, to increase its resistance to scorch and to improve the physicomechanical properties of rubber from this composition. those di Cr, Re and de di you shte This aim is achieved m, butaennitrilnogo based rubber composition and oligoefirailata comprising -yapolnitel, neaktsionnosposobny plasticizer initiator chemical conversion, as a final mixture composition Sorges izi -geksahlorperaksilola, -2-a and benztiazolildisulfi sulfur sulfur in the ratio of 1: 1-2: 2. with the following ratio of comp. May h .: Rubber100 Filler 50 Non-reactive plasticizer. 30-50 Sulfur Di-2-benzthiazolyl disulfide Oligoethylacrylate (DBT 2 - A (jy-hexachloro-p-xylene (HCHP) 1-2 P P and me I). For the first roller mill, a uterine-based mixture is prepared. Sutadiene nitrile; SKN-26 100 wt.hour rubber feet fill l-inactive carbon black PM-1595 parts by weight, solid carbon IIM55 wt.h.n target additives (zinc oxide, paraoxine ozone, stearin). To evenly distribute the body in rubber, it is necessary during the introduction, simultaneously with the carbon black, add plasticizer dibutyl phthalate (DBP) and or oligoether acrylate ( FEA.) In the absence of a plasticizer, quality mixtures will not be obtained. In this series, the experimentoB as an OEA composition contains oi., UJ -dimethylacrylate- (bis oxyethylene) phtapate (MGF-1) T-vulcanization-initiating group according to the invention, after mixing of all other ingredients. The recipe is shown in Table 1, rpactfti 10-13. The compositions are prepared in a similar way by a known method, for which instead of vulcanization-initiation groups of the invention are introduced organic peroxide-benzoyl peroxide (Table 1, columns A and 5) . For comparison, in the same conditions, control compositions are prepared, which are used in the rubber goods industry (RTI). They do not contain reactive plasticizers, and as a volcano group they contain a mixture of sulfur DBTD and thiuram in different proportions (Table 1, columns 1-3). Prior to vulcanization of the composition, its viscosity, plasticity, and scorch resistance are determined. The test results are shown in table 2. The vulcanization of the mixtures was carried out in an electric press under a pressure of 150 atm. For 15 minutes at 150 ° C (optimum vulcanization). The results of the main physico-mechanical tests of the vulcanizer are given in table 2. From the data of Table 2 it follows that the introduction of OEA MGF-1, in addition to the non-reactive plasticizer DBP, significantly reduces the viscosity of the composition and increases its plasticity in comparison with the control mixture. Using OEA without DBP does not provide the necessary reduction in viscosity. The use of vulcanizing stones by initiating groups significantly (by a factor of 2–3) increases the viscosity build-up time when compared to the known and control mixtures and virtually eliminates the lodvulcanization of the experimental composition during processing; Thus, the physicomechanical indicators of the vulcanizates of the proposed compositions (conditional strength, elasticity, hardness are not inferior and even exceed the corresponding characteristics of the control and known compositions. Example 2. Prepare compositions according to Example 1, but instead of OEA MGF-1 are introduced 20 lb. of CEA-c6, Cd-dimethacrylatetrioxy of ethylene (TGM-3). The test results are shown in Table 1 (columns 14-16). As can be seen from Table 1, the computations with TGM-3 j are superior in all indicators of the control and known composition. Increasing the dosage DBTD reduces the time of scorching and increases the likelihood of scorching Example 3. Prepare a composition according to Example 2, but enter 20 wt.h. of a mixture of TShch-Z and MGF-1 in a 1: 1 ratio as an OEH. 1 (column 17). A composition containing a mixture of reactive OEA surpasses the known composition in terms of the complex of indicators and is not inferior in properties to compositions containing individual OEA, but under the condition that the ratio of the dosage of the components in the vulcanizing-initiating group is observed (see table. one) . Example 4. The composition according to example 1 is prepared, but the ratio of the components of the vulcanizing Fpyn table (table 1, columns 6-10) varies. As follows from the test results, the absence of one of the components of the vulcanizing group either reduces the sweep time or does not provide a sufficient level of physical and mechanical properties. Only the obligatory introduction of the ternary system (GHPK, DBTD and sulfur) into the composition ensures the achievement of the required level of properties over a complex of all indicators. Example 5. Compositions were prepared in a rubber mixer at 70 ° C. The recipe is given in table.3. In this series of experiments, CKH-I8 rubber and an inactive carbon black, PM-15, and a reactive plate of the fixer - MGF-G are taken as elastomeric axis. Target additives are introduced into the mixture: scavenger inhibitors, accelerators and vulcanization activators, softeners, etc. as well as initiating the Vulcanic group, tf of the experimental compositions vary the content of OEA and filler. A composition according to a known method contains dicumyl peroxide as an initiator. The control composition is a serial formulation used in production. As in the example. viscosity, plasticity and resistance to scorching are determined. The next composition is vulcanized at 5 minutes in an electric press (oltimum vulcanization). The basic physicomechanical properties of vulcanizers are determined by their swelling ability in environments and aging and frost resistance coefficients. The test results are shown in table 4. It follows from them that rfo to the complex of indicators the test mixtures according to the invention are significantly superior to the control one and are not inferior to that of the known, and in the range while 4 pumps (viscosity, time of vulcanisation) even exceed it. . Example 6. Compositions are prepared as in example 5, But SKN-40 rubber is taken as the epastomeric base. Redeptura and basic properties are listed in Tables 5 and 6, respectively. It follows from tabl.b that the experimental composition is superior in resistance to the base of the Swing and not known from the rest of the indicators. . . . Thus, a composition based on butadiene nitrile rubber, containing a large amount of filler, can be easily recycled when OEA is introduced into it, and processing rubber is oligomeric. Composition containing a triple vulcanizing agent (initiating system consisting of a mixture of sulfur and specified This composition is superior to the well-known complex of properties. When rolling and vulcanizing the coagulant, no unpleasant odor was found, which is characteristic of the known compositions, The advantages of the proposed position are most pronounced in highly filled mixtures for the production of products with increased verity. Peroxide - 0.5 dicumyl OEA MGF-1 10 Technical carbon PM-15 120 120 I20 Masterbatch composition, wt.h. : Santofpeks UR I; paraoxyeoso stearin 1; phthalic achydride 0

СвойстваProperties

Известна Known

.. В зкость по Муни при , уел.ед. 86 Пластичность по ГОСТ 415-73, 0,17 усл.ед. 0,12 Врем  до начала подвулканизации при 12(fC ), мин6,5 Условна  проч12 ,0 11,5 ность, МПа. 12,5 Относительное 150 ISO удлинение,Z 150 л.. Mooney viscosity at, uel. 86 Plasticity according to GOST 415-73, 0.17 conventional units 0.12 Time before the start of scorching at 12 (fC), min6.5 Conditionality 12, 0 11.5 ness, MPa. 12.5 Relative 150 ISO lengthening, Z 150 l

Композиции Compositions

Предлагаемые 60 15,9 2 2 2 2 2 2 2 2 20 20 50 20 160 50 120 120 120 СКН-18 100; окись цинка 7,5; н t, альдоль -р-иафтиламин 4; ,5; ДБФ-30. Т а б л и ц а 4 68 45 65 55 65 0,t9 0,28 а,15 0,35 0,23 14,5 15,0 17,0 16,5 10,0 13,011,0 11,014,0 9,8 J50 220 160 140 150 Proposed 60 15.9 2 2 2 2 2 2 2 2 20 20 50 20 160 50 120 120 120 SKN-18 100; zinc oxide 7.5; n t, aldol-p-iaftylamine 4; ,five; DBF-30. T a b l and c a 4 68 45 65 55 65 0, t9 0.28 a, 15 0.35 0.23 14.5 15.0 17.0 16.5 10.0 13,011.0 11,014.0 9 , 8 J50 220 160 140 150

1313

СвойстваProperties

14 14

854954 Продолхенда таб и 4854954 Prodolhend tab and 4

ХТс та то ч жТё удлинение,%8 44HTS is the same w elongation,% 8 44

Твердость поHardness

ТМ-2,усл.ед.75.7471 Коэффициент теплового старени  при- 70с, 144 ч по отно- I сительному удлинению 1,0 Коэффициент морозостойкости по эластичному восстановлению Набухание 24 ч.TM-2, conventional units 75.7.771 Thermal aging coefficient at 70 ° C, 144 hours relative to the relative elongation 1.0 Frost resistance coefficient for elastic recovery Swelling 24 hours

бензин- бензол , 20,5 19 18,5 17,5benzene-benzene, 20.5 19 18.5 17.5

масло АМГ-10 , 70°С 4,5 3,5 3,5 3,0AMG-10 oil, 70 ° С 4.5 3.5 3.5 3.0

СераSulfur

ДБТД ГХПКDBTG GHPK

Перекись дикумилаPeroxide dicumila

ОЭА МГФ-1OEA MGF-1

Состав маточной смёси,йас.ч.: СКН-40 100; техуглерод ПМ-15 120; окись цинка 7,5; сантофле1сс УР 1; параоксинеозон Г;альдоль-р нафтиламин 4; стеарин 1, ДБФ 40. The composition of the uterine mix, yas.ch .: SKN-40 100; carbon black PM-15 120; zinc oxide 7.5; sanitary phones 1; Paraoxineosone G; aldol-naphthylamine 4; stearin 1, DBP 40.

8eight

78 60 70 7578 60 70 75

74 0,98 0,96 0,60 0,66 74 0.98 0.96 0.60 0.66

18,0 16,0 3,5 .2,518.0 16.0 3.5 .2.5

Таблица 5Table 5

2 2 Г2 2 G

2 202 20

20 1,0 - 0,98 0 ,70 - - 0,4020 1.0 - 0.98 0, 70 - - 0.40

Claims (1)

24 ч.%24 h.% Формула изобретения Claim Каучук Rubber Too Too Наполнитель Filler 50-160 50-160 Композиция на основе бутадиен- Butadiene-based composition Нереакционно- Non-reaction Нитрильного каучука и олигоэфЦракри- Nitrile rubber and oligoef способный плас- capable pla- Лата, включающая наполнитель, нереак· Lata, including filler, nereak · тификатор typhifier 30-50 30-50 Дионноспособный пластификатор и ини- Dionic plasticizer and ini- Олигоэфиракри- Oligoepiracri- циатор химического превращения, о т- a chemical transformation cytator, about t- лат lat 5-50 5-50 сличающаяся тем, что, с > matching that, with> Сера Sulfur 2-4 2-4 целЬю одновременного улучшения to simultaneously improve Ди-2-бензтиазо- Di-2-benzthiazo- технологических свойств композиции, technological properties of the composition, лилдисульфид lildisulfide 2-4 2-4 повышения ее стойкости к подвулкани- increase its resistance to volcanoes - (JU -гексахлор-п- (JU-hexachloro-p- зации и улучшения физико-механических Nation and improvement of physical and mechanical -ксилол xylene 1-2 1-2
свойств резин из данной композиции, в качестве инициатора химического превращения композиции содержит смесь. /Из U) -гексахлорпараксилола, ди-2-оензтиазолилдисульфида и серы,взятых в соотношении 1:1-2:2, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:properties of rubbers from this composition, as an initiator of the chemical transformation of the composition contains a mixture. / From U) -hexachloroparaxylene, di-2-benzothiazolyl disulfide and sulfur, taken in a ratio of 1: 1-2: 2, in the following ratio of components, parts by weight:
SU792841003A 1979-11-22 1979-11-22 Composition based on butadienenitrile rubber SU854954A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792841003A SU854954A1 (en) 1979-11-22 1979-11-22 Composition based on butadienenitrile rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792841003A SU854954A1 (en) 1979-11-22 1979-11-22 Composition based on butadienenitrile rubber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU854954A1 true SU854954A1 (en) 1981-08-15

Family

ID=20859774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792841003A SU854954A1 (en) 1979-11-22 1979-11-22 Composition based on butadienenitrile rubber

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU854954A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4404329A (en) Rubber composition capable of giving vulcanizates having improved ozone cracking resistance and oil resistance
EP0234179B1 (en) Making rubber blends
US3937862A (en) Pneumatic tires
DE1911741C3 (en) Hot-vulcanizable compound
US4410656A (en) Method for rubber treatment
US3852225A (en) Polymer composition having high flow property
EP0687708B1 (en) Improved heat and ozone resistant NBR/epichlorohydrin blends
US5998531A (en) Vulcanizable rubber composition for use as hot-water seals
US3456038A (en) Blends of ethylene-propylene rubber and atactic polypropylene
US3429948A (en) Polyesterurethane elastomers vulcanizable in live steam
SU854954A1 (en) Composition based on butadienenitrile rubber
KR0162158B1 (en) Rubber composition of vulcanizing bladder for fatigue resisting property tire
US3644590A (en) Diene/nitrile elastomeric blends
US3300541A (en) Vulcanisable mixtures and products obtainable therefrom
KR100314756B1 (en) Rubber Compound for bladder
KR940002279B1 (en) Cured rubber blend and process for the production thereof
US2599506A (en) Abrasive articles
JPS6346241A (en) Hydrogenated nbr composition
SU1060639A1 (en) Rubber stock based on carbochain rubber
US3578624A (en) Clay filled sulfur-cured elastomers compounded with hydroxyl-terminated butadiene polymers
RU2079522C1 (en) Vulcanizing rubber composition for manufacturing of vulcanizing diaphragms
US2900358A (en) Process for compounding conjugated diene rubbers with cyclotetrathiotetraimine and product obtained thereby
US6743853B1 (en) Viscosity stabilizer for natural rubber, viscosity-stabilized natural rubber composition and process for producing the same, and method of controlling rise in viscosity of natural rubber
US4181648A (en) Curable composition
KR20040042288A (en) Rubber composition for wiper blade