SU835950A1

SU835950A1 - Method of photometric determination of nitrogen dioxide and nitrosyl chloride

Info

Publication number: SU835950A1
Application number: SU792723865A
Authority: SU
Inventors: Владимир Зотович Пойлов; Рихерт Гербертович Кефер
Original assignee: Пермский политехнический институт
Priority date: 1979-02-02
Filing date: 1979-02-02
Publication date: 1981-06-07

Description

(54) СПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ АЗОТА И ХЛОРИСТОГО НИТРОЗИЛА В ГАЗАХ(54) METHOD OF PHOTOMETRIC DETERMINATION OF NITROGEN BIOXIDE AND CHLOROUS NITROZYL IN GASES

Изобретение относитс к газовому анализу , в частности к определению двуокиси азота к хлористого нитрозила в среде кислых газов типа хлора, хлористого водорода, серного ангидрида, двуокиси серы, фтористого водорода. Б аналитической химии разработаны способы определени двуокиси азота и хлористого нитрозила в газах путем пропускани анализируемого газа через раствор индикатора-риванола 1 или через раствор индиКатора-дифениламина с хлоридом аммони в метаноле 2 с последующими измерени ми интенсивности окраски индикатора. Известные способы анализа двуокиси азота и хлористого нитрозила могут использоватьс лишь дл анализа данных компонентов в воздушной среде или инертных газах, содержаших небольшие количества (до 100 мг/л) примесей других кислых газов типа хлор. Известен фотометрический способ анализа двуокиси азота, основанный на применении в качестве индикатора раствора дифениламина в этиловом спирте 3. Облада высокой чувствительностью к мен ет окраску в присутствии агрессивных , кислых газов типа CZ, SOj, SO,, HCf, HF. Это делает невозможным использование фотометрического способа анализа NO;i и NOCB в среде кислых газов на основе данного индикатора . Целью изобретени вл етс повышение чувствительности анализа двуокиси азота и хлористого нитрозила в среде агрессивных кислых газов типа хлора, хлористого водорода , серного ангидрида, двуокиси серы, фтористого водорода. Поставленна цель достигаетс пугем пропускани анализируемого газа через раствор индикатора-дефениламина в этиловом спирте с дополнительно введенными в него концентрированными серной и хлорсульфоновой кислотами с последующим измерением интенсивности окраски индикатора на длине волны 580 нм. Пример. Дл приготовлени индикатора к 60 мл концентрированной серной кислоты прибавл ют 10 мл безводного этилового спирта , 10 мл концентрированной хлорсульфоновой кислоты и 0,1 г кристаллического дифениламина . ПОГ.ПР пх.ЛЯЖГТРНИа naf-rnnnaThis invention relates to gas analysis, in particular, to the determination of nitrogen dioxide to nitrosyl chloride in an acid gas environment such as chlorine, hydrogen chloride, sulfuric anhydride, sulfur dioxide, hydrogen fluoride. Analytical chemistry has developed methods for determining nitrogen dioxide and nitrosyl chloride in gases by passing the test gas through a solution of indicator-rivanol 1 or through a solution of indicator-diphenylamine with ammonium chloride in methanol 2 with subsequent measurements of the color intensity of the indicator. Known methods for the analysis of nitrogen dioxide and nitrosyl chloride can be used only for analyzing these components in air or inert gases containing small amounts (up to 100 mg / l) of impurities of other acid gases such as chlorine. A photometric method for analyzing nitrogen dioxide is known, based on the use of a solution of diphenylamine in ethanol 3 as an indicator. It has a high sensitivity to color change in the presence of aggressive, acidic gases such as CZ, SOj, SO ,, HCf, HF. This makes it impossible to use the photometric method for analyzing NO; i and NOCB in an acid gas environment based on this indicator. The aim of the invention is to increase the sensitivity of the analysis of nitrogen dioxide and nitrosyl chloride in the environment of aggressive acid gases such as chlorine, hydrogen chloride, sulfuric anhydride, sulfur dioxide, hydrogen fluoride. This goal is achieved by passing the analyte gas through a solution of indicator-defenylamine in ethanol with additionally concentrated sulfuric and chlorosulfonic acids added to it, followed by measuring the intensity of the indicator color at a wavelength of 580 nm. Example. To prepare the indicator, 60 ml of anhydrous ethyl alcohol, 10 ml of concentrated chlorosulfonic acid and 0.1 g of crystalline diphenylamine are added to 60 ml of concentrated sulfuric acid. POG.PR ph.LYAZHGTRNIA naf-rnnna

к применению. Свежеприготовленный индикатор вл етс бесцветным. Воздействие на него двуокиси азота или хлористого нитрозила вызывает по вление голубой окраски, котора становитс наиболее интенсивной при встр хивании через 5-8 мин. Состав предлагаемого индикатора должен отвечать содержанию исходных компонентов в следующих интервалах: 60-80% серной кислоты , 10-20% хлорсульфоновой кислоты, 10-20% этилового спирта, дифениламина . Исходные реагенты в синтезируемом индикаторе должны иметь минимальное количество примесей воды.to use. The freshly prepared indicator is colorless. Exposure of nitrogen dioxide or nitrosyl chloride to it causes the appearance of a blue color, which becomes most intense when shaken after 5-8 minutes. The composition of the proposed indicator must meet the content of the starting components in the following intervals: 60-80% sulfuric acid, 10-20% chlorosulfonic acid, 10-20% ethanol, diphenylamine. Source reagents in the synthesized indicator should have a minimum amount of water impurities.

Дл анализа, например, хлора, загр зненного примесью хлористого нитрозила с концентрацией 0,001%,наливают 10 мл свежеприготовленного индикатора в поглотитель и пропускают через него анализируемый газ. Уже после пропускани 30 мл анализируемого хлора индикатор измен ет окраску. Через 5-8 мин, когда окраска индикатора становитс наиболее интенсивной, провод т измерени оптической плотности В области 580 нм в кювете с толщиной оптического сло 1 см.For analysis, for example, chlorine contaminated with an admixture of nitrosyl chloride with a concentration of 0.001%, pour 10 ml of a freshly prepared indicator into the absorber and pass the analyzed gas through it. After passing 30 ml of the chlorine to be analyzed, the indicator changes color. After 5–8 minutes, when the color of the indicator becomes the most intense, optical density measurements are taken in the 580 nm region in a cell with an optical layer thickness of 1 cm.

Испытани химической устойчивости индикатора , проведенные с чистым хлором, хлористым и фтористым водородом, двуокисью серы и серным ангидридом, показали, что индикатор разрушаетс лишь после пропускани через него более 10 л какого-либо газа.The tests of the chemical stability of the indicator, carried out with pure chlorine, chloride and hydrogen fluoride, sulfur dioxide and sulfuric anhydride, showed that the indicator is destroyed only after passing more than 10 liters of any gas through it.

Измерени концентрации примесей двуокиси азота или хлористого нитрозила в хлористом водороде, серном ангидриде, фтористом водороде и двуокиси серы показали, что чувствительность анализа по двуокиси азота составл ет 0,001%, по хлористому нитрозилу 0,0005%. При содержании примесей двуокиси азота в анализируемых газах от О до 0,3% и .хлористого нитрозила от О до 0,2% зависимость оптической плотности от концентрации примеси подчин етс законуMeasurements of the concentration of nitrogen dioxide or nitrosyl chloride impurities in hydrogen chloride, sulfuric anhydride, hydrogen fluoride and sulfur dioxide showed that the sensitivity of the analysis for nitrogen dioxide is 0.001%, and nitrosyl chloride is 0.0005%. When the content of nitrogen dioxide impurities in the analyzed gases is from O to 0.3% and nitrosyl chloride from O to 0.2%, the dependence of the optical density on the impurity concentration follows the law

Ламберта-Бера.Lambert-Bera.

Использование предлагаемого способа позволит контролировать с высокой точностью степень чистоты таких газов, как хлор, хлористый и фтористый водород, серный и сернистый ангидрид, на содержаниеThe use of the proposed method allows to control with high accuracy the degree of purity of such gases as chlorine, chloride and hydrogen fluoride, sulfuric and sulfurous anhydride, on the content

примесей двуокиси азота или хлористого нитрозила, образующихс при азотно-кислотном способе производства хлора, серной кислоты и в других производствах.nitrogen dioxide or nitrosyl chloride impurities from the nitric acid production of chlorine, sulfuric acid and other industries.

Claims

1.V. F. Volynets. Analytical chemistry of nitrogen. M., “Science, p. 92, 1977.

2. Patent of the GDR No. 43296, cl. G 01 N (42 g 4/06), 15.11.65.

3. Peregud, E. A., et al. Rapid methods for the determination of harmful substances in the air, M., Chem., 1970, p. 73-74 (prototype).