SU833304A1

SU833304A1 - Catalyst for oxydation of n-hexadecane

Info

Publication number: SU833304A1
Application number: SU792840549A
Authority: SU
Inventors: Валентина Николаевна Шестоперова; Нейля Аединовна Гафарова; Надир Каримович Надиров; Виктор Наумович Шейнкер; Геннадий Иванович Бондаренко
Original assignee: Институт Химии Нефти И Природныхсолей Ah Казахской Ccp
Priority date: 1979-11-19
Filing date: 1979-11-19
Publication date: 1981-05-30

Description

1one

Изобоетение относитс к катализатоам дл окислени , в частности к катализатооам окислени н-гексадекана дл получени оксикаобоновых кислот -г -сырь дл синтеза сложных эфиров , смазочных масел, пластификаторов , пленкообразователей.Isothermal refers to catalysts for oxidation, in particular, catalysts for the oxidation of n-hexadecane for the preparation of hydroxycaoic acids — hydrochloride for the synthesis of esters, lubricating oils, plasticizers, film-forming agents.

Известен гетерогенный катализатор Known heterogeneous catalyst

1 дл окислени н-гексадекана, содержащий в своем составе окись кобальта на окиси алюмини при следующем соотношении компонентов, вес.%: Окись кобальта 0,5-1,5 Окись алюмини Остальное При окислении н-гексадекана на названном катализаторе выход оксикислот достигает 75 вес.% при температуре реакции 145-150°С, продолжительности 8,5 ч загрузке катализато 1 for the oxidation of n-hexadecane, containing in its composition cobalt oxide on alumina in the following ratio of components, wt.%: Cobalt oxide 0.5-1.5 Alumina Rest On oxidation of n-hexadecane on the above catalyst, the yield of hydroxy acids reaches 75 weight .% at a reaction temperature of 145-150 ° C, the duration of 8.5 h loading catalyst

0 ра 0,5 вес.% на сырье (см.табл.1).0 ra 0.5 wt.% On raw materials (see tab.1).

Таблица 1Table 1

152,3 435,4 283,1 75,0 191,2 371,4 180,1 195,0 Недостатком известного катализатора вл етс недостаточно высока активность катализатора. Цель изобретени - повышение активности катализатора. Указанна цель достигаетс при-, менением дибензоилметаната кобальта (l.v) дибензимидазола формулы ею. .си t о-с cU. . 6 качестве катализатора дл окислени н-гексё1декана. Указанное соединение использовалось ранее как льюисовска кислота в качестве инициатора термоокислени олигодиенов . Предлагаемый катализатор, облада ет более высокой активностью по сравнению с известным катализатором выход оксикислот возрастает до 78,9 при одинаковых услови х процесса ок лени (температура, скорость подачи воздуха) значительно сокращаетс кол чество вводимого катализатора. Так, если дл известного требуетс введе ние 0,5 вес.% катализатора, то Применение указанного соединени в качестве катализатора позвол ет сокра тить количество последнего 0,085 ве за счет чего намного сократитс расход катализатора. Соединение дибензоилметаната .кобальта ClV) дибензимидазола имеет брутто формулу . Молекул рный вес 741,71. Аддукт получают при добавлении водного раствора хлорида двухвалентного кобальта СО(п) к метанольному раствору дибензоилметана , бензимидазола и ацетата натри (мольное соотношение компонентов: coль:aзoл дикeтoн:CHзCOONa равно 1:2:2:2). При этом мгновенно выпадает осадок аддукта, который отфильтровывают , промывают гор чим метанолом и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 120с и давлении 10 мм рт.ст. Выпавшие в осадок кристаллы соединени - желто-оранжевые призмы с температурой плавлени 220С. Пример. Окисление н-гексадекана провод т на установке барботажного типа кислородом воздуха при скорости подачи воздуха 0,65 л/ч на 1г сырь , количество катализатора указанной формулы 0,085 вес.% на сырье, при 145°С, продолжительности окислени 9ч. В зтом случае окисление происходит в гомогенной фазе: катсшизатор растворим как в исходном сырье, так и в продуктах реакции. Пример2-4. Окисление провод т при , скорости подачи воздуха 0,65 л/ч на 1 г сырь , количество катализатора 0,17; 0,034; 0,083 вес.% на сырье, продол;хительность окислени 7,8,9 ч соответственно. В табл. 2 приведены результаты окислени н-гексадекана.152.3 435.4 283.1 75.0 191.2 371.4 180.1 195.0 A disadvantage of the known catalyst is the insufficiently high catalyst activity. The purpose of the invention is to increase the activity of the catalyst. This goal is achieved by using dibenzoylmethanate of cobalt (l.v) dibenzimidazole of the formula by it. .si t is-cU. . 6 as a catalyst for the oxidation of n-hexene1decane. This compound was previously used as Lewis acid as an initiator for the thermal oxidation of oligodienes. The proposed catalyst has a higher activity compared with the known catalyst, the yield of hydroxy acids increases to 78.9 under the same conditions of the oxidation process (temperature, air flow rate), the amount of catalyst introduced is significantly reduced. So, if for a known introduction 0.5 wt.% Of a catalyst is required, the use of this compound as a catalyst allows to reduce the amount of the last 0.085 ve, due to which the consumption of the catalyst will be significantly reduced. The compound dibenzoylmethanate. Cobalt (ClV) dibenzimidazole has a gross formula. Molecular weight 741.71. The adduct is obtained by adding an aqueous solution of cobalt bivalent chloride CO (p) to a methanol solution of dibenzoylmethane, benzimidazole and sodium acetate (molar ratio of components: salt: azole diketone: CH3COONa is 1: 2: 2: 2). In this case, an adduct precipitates immediately, which is filtered off, washed with hot methanol and dried in a vacuum oven at 120 s and a pressure of 10 mm Hg. The precipitated compound crystals are yellow-orange prisms with a melting point of 220 ° C. Example. Oxidation of n-hexadecane is carried out on a bubbling plant with oxygen at an air flow rate of 0.65 l / h per g of feed, the amount of catalyst of the specified formula is 0.085 wt.% Per feed, at 145 ° C, oxidation time is 9 h. In this case, the oxidation occurs in the homogeneous phase: the catcher is soluble in both the feedstock and the reaction products. Example2-4. The oxidation is carried out at an air supply rate of 0.65 l / h per 1 g of raw material, the amount of catalyst is 0.17; 0.034; 0.083% by weight of raw materials, continued oxidation 7.8.9 hours, respectively. In tab. 2 shows the results of the oxidation of n-hexadecane.

смcm

оabout

VOVO

гg

о оoh oh

о гоabout go

0000

00 0000 00

шsh

МM

оabout

(М ТГ(M TG

VO NVO N

VOVO

лl

VOVO

« S"S

о 00VO соabout 00VO with

ss

ГМGM

«N VO"N VO

а but

N т riN t ri

ЧH

гНrH

tftf

,00, 00

inin

in VOin VO

inin

VOVO

inin

0000

ГОGO

rr

«Ч"H

оabout

о inabout in

о tnabout tn

inin

H «H "

Из табл. 2 видно, что оптимальной концентрацией катализатора вл етс 0,085 sec.% на загрузку, при продолжительности окислени 9ч, пои этом выход кислот достигает .78j9 со следующей характеристикой: кислотное число 198,4 мг КОН/г, эфирное число 95/4 мг КОН/г, числоFrom tab. 2, it can be seen that the optimum catalyst concentration is 0.085 sec.% Per batch, with an oxidation time of 9 hours, the acid output reaches .78j9 with the following characteristic: acid number 198.4 mg KOH / g, ester number 95/4 mg KOH / g number

II

в качестве катализатора дй окислени н-гексадекана.as a catalyst for oxidation of n-hexadecane.

Источники информации прин тые во внимание при экспертизеSources of information taken into account in the examination

1. Авторское свидетельство СССР 621370, кл. В 01 Т 23/74, 1976.1. USSR author's certificate 621370, cl. B 01 T 23/74, 1976.

омылени 293,8 мг КОН/г, гидроксильное число 220,5 мг КОН/г.Saponification of 293.8 mg KOH / g, hydroxyl number 220.5 mg KOH / g.

Claims

Formula invented and

The use of cobalt (Iv) dibenzoylmethanate dibenzimidazole of formula

/ bNa COCH

0-С

SbH5

2. Marchenko G.N. et al. The effect of certain structural features of the coordination adducts of 3d-elements on the rate of thermal oxidation of oligodienes, Coordination Chemistry, Vol. 2, 1976, no. 5, s. 614-621.