SU825520A1 - Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide - Google Patents

Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide Download PDF

Info

Publication number
SU825520A1
SU825520A1 SU792765071A SU2765071A SU825520A1 SU 825520 A1 SU825520 A1 SU 825520A1 SU 792765071 A SU792765071 A SU 792765071A SU 2765071 A SU2765071 A SU 2765071A SU 825520 A1 SU825520 A1 SU 825520A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acylation
methylpyrrolidone
yield
anhydride
mol
Prior art date
Application number
SU792765071A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Григорий Федорович Слезко
Владимир Константинович Савенко
Тамара Андреевна Сердечная
Валерий Тимофеевич Колесников
Яков Евсеевич Березин
Оксана Михайловна Кизимишин
Original Assignee
Ivano Frankovskij Z Tonkogo Or
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ivano Frankovskij Z Tonkogo Or filed Critical Ivano Frankovskij Z Tonkogo Or
Priority to SU792765071A priority Critical patent/SU825520A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU825520A1 publication Critical patent/SU825520A1/en

Links

Landscapes

  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованию способа получени  N,N-Meтафенипендималеимида , который находит применение в качестве модификатора резин.. Известен способ получени  М,м-метафешшендималеимида циклодегидратацией метафеНИЛецдималеамидокислоты с помс цью уксусного ангидрида в таких растворител х, как диметилформамид, диэтилфopмaмидi сульфоксид или ацетон при 45-60°С в присутствии каталитических количеств ацетата натри  flj Недостаток способа заключаетс  в низком выходе целевого продукта (80%). Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получе- ни  N,N -метафелилендималеимида, заключающийс  в том, что метафенилендиамин ацилируют малеиновым анпздридом в среде ацетона при 2О-25 С при перемешивании , образовавшуюс  мётафенипён дималеамидокислоту непосредственно циклизуют уксусным ангрщридом в присутствии углекислого натри  при 60бЗ С . Реакционную массу охлалсдают до ОС, отфильтровывают N,N -метафенилендималеимид , промывают водой и сушат. Выход продукта 83% (по метафенилендиамину ), т.пл. 2. Однако этот способ характеризуетс  низким качеством н низким выходом целевого продукта. Образующийс  в ходе процесса фильтрат представл ет собой смесь воды, ацетата натри , уксусной кислоты , уксусного ангидрида и ацетона , разделение которых требует специального сложного оборудовани . Кроме того, при данном способе необходимо применение сложной технологической аппаратуры, особенно установок дл  улавливани  низкокип щего растворител  - ацетона. Цель изобретени  - повышение выхода и чистоты целевого продукта и уп ошение процесса. 3 Поставленна  цель достигаетс  тем что в способе получени  N,N -метафенилендималеимида ацилированием Н,М -метафенилендиамина малеиновым ангидридом с последующейциклодегидратацией с помощью уксусного ангидри да в присутствии углекислого натри  при нагревании ацилирование осуществл ют при температуре (-5)-20 С, а циклодегидратацию - при 40-60С, и п цесс ведут в присутствии N-метилпирролидона в количестве 0,09-1,0 моль на 1 моль метафенилендиамина. М-метилпирролидон катализирует как первую часть процесса - получение амидокнслоты, так и вторую - дегидр тащ о в диамид. Широкий интервал количеств М-метилпирролидона обусловлен тем, что он примен етс  не только как катализатор, но и как среда дл  получени  N,N -метафенилендималеимида.Это св зано с тем, что дл  осуществлени  технологического процесса в промьшшен ных услови х реакционна  масса должна иметь состо ние хот  бы густой пасты, что позвол ет вести процесс с интенси ным отводом тепла, например, на коленчатых смесител х. В пастообразном состо нии исключаютс  местные перегревы частичек реагирующих продуктов и целевой продукт не загр зн етс  полимеризованным N-метилендималеимидом. Поскольку М-метилпирролидон легко регенерируетс  и возвращаетс  в производственный цикл, введение другого растворител  дл  равномерного теплообмена не оправдано. Широкий диапазон температур при проведении ацилировани  (от -5 до ) обусловлен высокой экзотермичностью реакции и услови ми отвода теп ла при аппаратурном оформлении процесса . В св зи с повьш1ением концентра ции реагирукнцих веществ в процессе дегидратации метафенилендималеамидокислоты уксусным ангидридом иницииров ние реакции- происходит при более низкой {40-60 с) температуре. Все это позвол ет получить более чистый целевой продукт с т.пл. 204°С и высоким выходом (95-96%). Кроме того, исключаетс  применение низкокип щих растворителей, что значительно упрощает процесс. Пример 1. В смеситель, снаб женный рубашкой дл  охлаждени  и нагрева , загружают 210 г малеинового ангидрида, 9 г N-метилпирролидона, за 0 тём при непрерывном перемешивании и охлаждении добавл ют 108 г метафенилендиамина . При температуре (-5)с смесь перемешивают в течение 3-х ч, после чего добавл ют 400 г уксусного ангидрида и 40,5 г углекислого натри  и нагревают реакционную массу до 40 С. После интенсивного перемешивани  в течение 1,5 ч реакционную массу охлаждают до 0°С, фильтруют образовавшийс  родукт, промывают на фильтре водой сушат. Получают 255 г N,N -метафениленалеимида (выход 95,1% от теоретического , счита  на метафенилендиамин), т.пл. 204,. Фильтрат, полученньй в ходе проесса , подвергают перегонке, отдел   ксусную кислоту при 117-120 С и N-метилпирролидон при 201-204 С. При ЭТОМ удаетс  регенерировать До сходных реагентов. Пример2. К210г малеинового нгидрида добавл ют 108 г метафенилендиамина в 90 г N-метилпирролидона при перемешивании и охлаждении до 10°С. Смесь перемешивают 3 ч, после чего загружают 400 г уксусного ангидрида и 40,5 г углекислого натри . Реакционную массу нагревают до и при этой температуре перемешивают в течение 2-х ч. После охлаждени  реакционной массы до О С полученный продукт отфильтровывают , промывают водой и сушат. Получают 258 г N,N -метафениленбисмалеимида (выход 96,2%) с т.пл. 204,. Фильтрат подвергают перегонке, как указано выше. Пример З.В смеситель загружают 210 г малеинового ангидрида, 20 г N-метилпирролидона и при размешивании и охлаждении внос т раствор 108 г метафенилендиамина в 100 г N-метилпирролидона. Температуру смеси поддерживают равной 18-20С в течение 2-х ч при посто нном перемешивании . Затем в смесь ввод т 400 г уксусного ангидрида и 40,5 г углекислого ч при . натри  и выдерживают 2 Получающийс  продукт выдел ют аналогично описанному в примере 1. Выход 256 г (95,8%), т.пл. 204,8°С. Предлагаемый способ получени  N,N -метафенилендималеимида позвол ет увеличить чистоту целевого продукта при повьшении выхода на 11-12%, упро5825520The invention relates to the improvement of the method for the preparation of N, N-Metaphenippendimal maleimide, which is used as a suitable rubber modifier. -60 ° C in the presence of catalytic amounts of sodium acetate flj. A disadvantage of the method lies in the low yield of the target product (80%). The closest to the proposed technical essence and the achieved result is the method of obtaining N, N -metafelylene dimaleimide, which means that metaphenylene diamine is acylated with maleic antifzdrid in the medium of acetone at 2O-25 ° C with stirring, the resulting meteophenphenphenol, the dial-in dial is not at rest, and the flow is reduced; in the presence of sodium carbonate at 60 ° C. The reaction mass is cooled to OC, the N, N-metaphenylene di-maleimide is filtered off, washed with water and dried. The product yield is 83% (on metaphenylenediamine), so pl. 2. However, this method is characterized by low quality and low yield of the target product. The filtrate formed during the process is a mixture of water, sodium acetate, acetic acid, acetic anhydride and acetone, the separation of which requires special sophisticated equipment. In addition, this method requires the use of sophisticated technological equipment, especially installations for trapping low-boiling solvent — acetone. The purpose of the invention is to increase the yield and purity of the target product and to control the process. 3 The goal is achieved by the fact that in the method of producing N, N-metaphenylene dimaleimide by acylating H, M-metaphenylene diamine with maleic anhydride followed by cyclic dehydration with acetic anhydride in the presence of sodium carbonate with heating, the acylation is carried out at (-5) -20 ° C, a temperature, (-5) -20 ° C., 20%, a, a, a hydrogen, sodium hydrochloride, sodium carbonate is heated, acylation is carried out at (-5) -20 ° C. - at 40-60С, and pcess are carried out in the presence of N-methylpyrrolidone in the amount of 0.09-1.0 mol per 1 mol of metaphenylene diamine. M-methylpyrrolidone catalyzes both the first part of the process — the production of the amido acid and the second — dehydration into diamide. The wide range of quantities of M-methylpyrrolidone is due to the fact that it is used not only as a catalyst, but also as a medium for obtaining N, N -metaphenylene and maleimide. This is due to the fact that for carrying out the process under industrial conditions, the reaction mass must have a state of at least thick paste, which allows the process to be carried out with intensive heat removal, for example, on knee blenders. In the pasty state, local overheating of the particles of the reacting products is excluded and the target product is not contaminated with polymerized N-methylenedimaleimide. Since M-methylpyrrolidone is easily regenerated and returned to the production cycle, the introduction of another solvent for uniform heat exchange is not justified. The wide range of temperatures during the acylation (from -5 to) is due to the high exothermicity of the reaction and the conditions of heat removal during instrumentation of the process. In connection with an increase in the concentration of reactive substances during the dehydration of metaphenylene dimaleamic acid with acetic anhydride, the initiation of the reaction occurs at a lower (40-60 s) temperature. All this allows a cleaner target product to be obtained. 204 ° C and high yield (95-96%). In addition, the use of low-boiling solvents is eliminated, which greatly simplifies the process. Example 1. A mixer, jacketed for cooling and heating, was charged with 210 g of maleic anhydride, 9 g of N-methylpyrrolidone, and 108 g of methaphenylenediamine was added with continuous stirring and cooling. At the temperature (-5) with the mixture is stirred for 3 hours, after which 400 g of acetic anhydride and 40.5 g of sodium carbonate are added and the reaction mass is heated to 40 ° C. After intensive stirring for 1.5 h, the reaction mass cooled to 0 ° C, the resulting product is filtered, washed on the filter with water, dried. 255 g of N, N-metaphenylene maleimide are obtained (yield 95.1% of the theoretical, calculated as metaphenylene diamine), m.p. 204 ,. The filtrate obtained in the course of the process is subjected to distillation, the separation of the acetic acid at 117-120 ° C and the N-methylpyrrolidone at 201-204 ° C. At this, it is possible to regenerate to similar reagents. Example2. 108 g of metaphenylene diamine in 90 g of N-methylpyrrolidone are added with K210 g of maleic nhydride with stirring and cooling to 10 ° C. The mixture was stirred for 3 hours, after which 400 g of acetic anhydride and 40.5 g of sodium carbonate were charged. The reaction mass is heated to and stirred at this temperature for 2 hours. After cooling the reaction mass to O C, the resulting product is filtered, washed with water and dried. 258 g of N, N-metaphenylene bismaleimide are obtained (yield 96.2%) with m.p. 204 ,. The filtrate is distilled as above. Example Z. In the mixer, 210 g of maleic anhydride, 20 g of N-methylpyrrolidone are charged, and, with stirring and cooling, a solution of 108 g of metaphenylene diamine is added to 100 g of N-methylpyrrolidone. The temperature of the mixture is maintained at 18-20 ° C for 2 hours with constant stirring. Then 400 g of acetic anhydride and 40.5 g of carbonic acid are added to the mixture at. sodium and incubate 2 The resulting product is isolated as in Example 1. Yield 256 g (95.8%), m.p. 204.8 ° C. The proposed method for producing N, N-metaphenylene dimaleimide allows to increase the purity of the target product while increasing the yield by 11-12%, up to 5825520

Claims (2)

щает как сам технологический процесс, гревании в присутствии углекислого так -и его аппаратурное оформление за натри , отличающийс  тем, счет исключени  применени  легкокип - что, с целью повышени  выхода и чисщих растворителей, увеличивает съем тоты целевого продукта и упрощени  продукции с единицы оборудовани , а процесса, ацилирование :осуществл ют используемые в ходе процесса уксусный при температуре (-5) -2б°С, а циклоангидрид и N-метилпирролидон практи- дегидра -ацию - при 40-60 С, и процесс чески полностью регенерируютс  и могут ведут в присутствии Н-метилпирролибыть повторно использованы.дона, вз5ггого в количестве0,09 Формула изобретени  .прин тые во внимание при экспертизеshields both the process itself, heating in the presence of carbon dioxide, and its instrumentation for sodium, characterized in that it eliminates the use of light-duty equipment — which, in order to increase the yield and solvents, increases the removal of the target product and simplifies production per unit of equipment, and process, acylation: the acetic acid used at the temperature of (-5) -2b ° C, and the cyclohydride and N-methylpyrrolidone practically dehydrated at 40-60 ° C, and the process is completely regenerated and can be carried out in the presence of N-methylpyrroline reused. don, vz5gogo in the amount of 0.09. The formula of the invention. taken into account during the examination J 1. Патент США 1 2444536,J 1. US Patent 1,2444536, Способ получени  М,М-метафенилен- кл. 260-326.3, опублик. 1948.The method of obtaining M, M-metafenylene-cl. 260-326.3, publ. 1948. дималеимида ацилированием М,М-мета-15dimaleimide acylation of M, M-meta-15 фенилендиамина мапеиноёым ангидридом Phenylenediamine Mupine Anhydride 2. Технологический регламент 1 440. с последующей циклодёгидратацией с Ивано-Фра ковский завод тонкого оргапрмощью уксусного ангидрида при ria- нического синтеза, 28.10.77.2. Technological regulations 1 440. with the subsequent cyclodehydration with the Ivano-Frakovsky plant of fine organic acetate acetic anhydride in ria synthesis, 10.28.77. 10 моль на 1 моль метафенилендиамина.10 mol per 1 mol of metaphenylenediamine. Источники информации. Information sources.
SU792765071A 1979-05-07 1979-05-07 Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide SU825520A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792765071A SU825520A1 (en) 1979-05-07 1979-05-07 Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792765071A SU825520A1 (en) 1979-05-07 1979-05-07 Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU825520A1 true SU825520A1 (en) 1981-04-30

Family

ID=20827252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792765071A SU825520A1 (en) 1979-05-07 1979-05-07 Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU825520A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1110660A (en) Process for the manufacture of n,n,n',n'- tetraacetylethylenediamine
JPH0140028B2 (en)
SU825520A1 (en) Method of preparing n,n'-metaphenylenedimaleimide
US2799692A (en) Nu-acylation of p-aminophenols
US3956321A (en) Preparation of 4-fluorophthalic anhydride
US3277175A (en) Preparation of p-nitrodiphenylamines
SU1060105A3 (en) Process for preparing symmetrical 1,3-disuwstituted ures
US2656360A (en) Process for preparing n-acyl derivatives of maide compounds
US3758498A (en) Preparation of maleimides
US4876337A (en) Method and apparatus for the preparation of cyanoalkyl-alkoxysilanes
US5101044A (en) Preparation of n-substituted pyrrolidin-2-ones
JPS5829305B2 (en) Marei Midono Seizouhou
US3932457A (en) Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides
SU1712357A1 (en) Method of producing 4,4'-di-thio-bis-(2,6-di-tern-butylphenol)
US3296267A (en) Preparation of 2, 3-dihydroxy-6-quinoxaline carboxylic acid
JPH0617422B2 (en) Bismaleimide composition and method for producing the same
US4193924A (en) Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides
US4125536A (en) Pyrolysis product of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides
JPS60112759A (en) Production of n-phenylmaleimide
US4233218A (en) Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides
JPS6112661A (en) Preparation of cyclic dicarboxylic acid imide
SU674976A1 (en) Method of obtaining lithium amide
US4225505A (en) Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides and hydrolysis of product to pyromellitic anhydride
JPS6411016B2 (en)
SU825494A1 (en) Method of producing 2,2-dimethyl-2-acetyloxyacetyl chloride