SU806691A1

SU806691A1 - Method of producing polymeric resin

Info

Publication number: SU806691A1
Application number: SU782647256A
Authority: SU
Inventors: Лев Яковлевич Коляндр; Валентин Иванович Шустиков; Валентина Сергеевна Андреева; Наталья Ивановна Ковалева; Лариса Николаевна Микитенко; Алексей Петрович Криштопа; Людмила Михайловна Попова
Original assignee: Украинский Научно-Исследовательскийуглехимический Институт
Priority date: 1978-07-24
Filing date: 1978-07-24
Publication date: 1981-02-23

Description

1one

Изобретение относитс к получению полимерной смолы, типа йнден-кумароновой , на основе коксохимического сырь и можетнайти применение в нефтехимической, коксохимической промышленности,, а также в лакокрасочной при производстве олиф, красок и лаков.The invention relates to the production of a polymer resin, such as ynden-coumarone, based on coke-chemical raw materials and can be used in the petrochemical, coke-chemical industry, as well as in the paint and varnish industry in the production of drying oils, paints and varnishes.

Известен способ получени инденкумароновых смол путем полимеризаций инденсодержащего сырь в присутствии ACCCj 1 .A known method for the production of indene marmaron resins by polymerization of indensive-containing raw materials in the presence of ACCCj 1.

Однако эти смолы не совмещаютс с растительными маслами, что затрудн ет их Применение в лакокрасочной промышленности.However, these resins are not compatible with vegetable oils, which makes them difficult to use in the paint industry.

Известен способ получени йолимерных смол,совместимых с растителными маслами, путем иницйиро.ванной полимеризации стиролсодержащей ксилольной фракции сырого бензола в присутствии пипериленовой фракции Г-2A method of producing polymer resins compatible with plant oils is known by initiating the polymerization of a styrene-containing xylene fraction of crude benzene in the presence of the piperylene fraction G-2.

Недостаток известного способа состоит в том, что дл получени смолы , совместимой с растительными маслами, необходима срполимеризади мономера с диеновыми соединени ми.,A disadvantage of the known method is that to obtain a resin compatible with vegetable oils, it is necessary to cure the polymer behind the monomer with diene compounds.,

Известен способ получени полимерной смолы; согласно которому вA known method for producing a polymer resin; according to which

инден-кумароьЛэвую фракцию сырого бензола добавл ют при перемешивании пипериленовую присадку в количестве 40-80% вес. (счита на инден). Систему подогревают, добавл ют хлористый алюминий и провод т процесс полимеризации при 7 в течение одногоinden-kumaroLeva fraction of crude benzene is added with stirring piperylene additive in the amount of 40-80% weight. (counting on inden). The system is heated, aluminum chloride is added and the polymerization process is carried out at 7 for one

часа.hours

Полученный полимеризат нейтрализуют , промывают водой и подвергают дистилл ции острым najxDM до Tei-шературы в кубе 200°С.The resulting polymer is neutralized, washed with water, and distilled with a sharp najxDM to a Tei-Sherathur in a cube of 200 ° C.

При этом получают смолу, совместимую с растительными маслами; сплавы смолы с растительными маслами растворимы в уайт-спирите 3 . Существенным недостатком этого способа вл етс то, что сополимеризаци инденсодержащей фракции сYou get a resin that is compatible with vegetable oils; resin alloys with vegetable oils are soluble in white spirit 3. A significant disadvantage of this method is that the copolymerization of the indens-containing fraction with

пипериленсодержащей фракцией в присутствии катализатора Фридел -Крафтса должна проводитьс в герметичной аппаратуре (при давлении 1-3 атм) в св зи с большим экзотермическимthe piperylene-containing fraction in the presence of the Friedel-Crafts catalyst should be carried out in a sealed apparatus (at a pressure of 1-3 atm) in connection with a large exothermic

эффектом реакции и.низкой температурой кипени пипериленов. При полимеризации и сополимерйзации с хлористым алюминием: необходима про ивка и нейтрализаци полимеризата,reaction effect and low boiling point of piperylene. During polymerization and copolymerization with aluminum chloride: it is necessary to wake and neutralize polymerizate,

что влечет за собой образование большого количества сточных вод, содержащих трудно отдел емую гидро кись алюмини . Применение хлористо го 1люмини влечет за собой- выделе ние значительного количества хлористого водорода, который вызывает сильную коррозию аппаратуры, загр н ет атмосферу и создает т желые услови труда. Кроме того, получаема смола не раствор етс непосредственно в уай спирите. Растворимость смолы в уай спирите вл етс ценным свойством в технологии лакокрасочного производства . Известен также способ получени полимерной смолы путем полимеризац инденсодержащей фракции сырого бен зола с температурой кипени 140200 0 при нагревании в присутствии радикального инициатора, например перекиси бензоила, лаурила, трет-бу тилпербензоата и др., вз тых в количестве от 1,0 до 2,5 % от веса MOHONiepa 4 . Недостаток способа заключаетс в том, что получаютс смолы с низки выходом, несовмещающиес с растител ными маслами. Цель изобретени - повышение выхода смолы,- совмещающейс с растите ными маслами. Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени полимерной смолы путем полимеризации инденсодержащей фракции сырого бензола с температурой кипени 140200°С при нагревании в присутствии радикального инициатора в качестве инициатора используют 6-8% от веса индена в сырье перекиси дитретичног бутила. Инден-кумаронова фракци , служаща сырьем дл получени по имерной смолы по предлагаемому способу, вл етс продуктом переработки сырого бензола и характеризуетс пределами кипени 140-200с. Общее содержание смолообраэующих соединений в ней (индена,сти .рола,, кумарона и их гомологов) составл ет 40-70%. Состав инден-кумароновой фракции в среднем характеризуетс следующими данными, % вес. по массе: Бензол1,5 Толуол1,0 Ксилолы15,0 Стирол и его гомологи15 ,0 Кумарон5,0 Мезитилен8,0 Инден41,0 Псевдокумол 9,0 Нафталин4,5 Сущность способа заключаетс в следующем. Инден-кумароновую фракцию сырого бензола подогревают до 130-150с и при перемешивании ввод т инициатор в количестве 6-8% от веса индена в .исходной фракции, после чего выдерживают при указанной температуре в течение 10-20 ч в зависимости от прин того расхода инициатора. Подачу инициатора осуществл ют равномерно B течение всего процесса полимериза-. ции. Полученный полимеризат подвергают истилл ции с помощью острого пара о достижени температуры в кубе 180-200С. Кубовый остаток, предтавл ющий собой смолу, выливают из куба и охлаждаюд-. Пример. 100 г инден-кумаро-. новой фракции сырого бензола, содержащей 60 г смолообразующих соединений , подогревают в аппарате с обратным холодильником до 140°С и при работающей мешалке добавл ют инициатор равными порци ми через каждые четыре часа в течение 20 ч. Общий расход инициатора 6-8% от веса инена в исходной фракции. Полученные езультаты приведены ниже в табл.1. Таблица 1which entails the formation of a large amount of waste water containing difficult to separate hydro aluminum. The use of aluminum chloride entails the release of a significant amount of hydrogen chloride, which causes severe corrosion of the equipment, overloads the atmosphere and creates difficult working conditions. In addition, the resulting resin does not dissolve directly in the Wai Spirit. The solubility of the resin in wye spirit is a valuable feature in paint production technology. There is also known a method for producing a polymer resin by polymerizing an indens-containing fraction of crude benzene with a boiling point of 140,200 when heated in the presence of a radical initiator, for example benzoyl peroxide, lauryl, tert-butyl perbenzoate, etc., taken in an amount from 1.0 to 2, 5% by weight of MOHONiepa 4. The disadvantage of the method is that low-yield resins are obtained that are incompatible with growth oils. The purpose of the invention is to increase the yield of the resin, which is compatible with vegetable oils. This goal is achieved by the fact that in the method of obtaining a polymer resin by polymerizing an indensized fraction of crude benzene with a boiling point of 140,200 ° C with heating in the presence of a radical initiator, 6-8% of the weight of indene in the feed of dithitic butyl peroxide is used as initiator. The indeno-coumarone fraction, which serves as a raw material for the preparation of the resin according to the proposed method, is a product of the processing of raw benzene and has a boiling range of 140-200s. The total content of resin-forming compounds in it (indene, styrene, coumarone, and their homologs) is 40-70%. The composition of the indene-coumarone fraction is on average characterized by the following data,% wt. by weight: Benzene1.5 Toluene1.0 Xylenes15.0 Styrene and its homologues15, 0 Cumarone5.0 Mesitylene8.0 Inden41.0 Pseudocumene 9.0 Naphthalene4.5 The essence of the method is as follows. The inden-coumarone fraction of the crude benzene is heated to 130-150 s and the initiator is added with stirring in the amount of 6-8% by weight of indene in the original fraction, and then kept at the specified temperature for 10-20 hours depending on the adopted initiator flow . The initiator feed is carried out uniformly throughout the entire polymerization process. of The obtained polymerizate is subjected to istillation with the help of live steam to achieve a temperature in the cube of 180-200 ° C. The bottom residue, which is a resin, is poured out of the cube and cooled. Example. 100 g inden-coumaro. A new fraction of crude benzene containing 60 g of resin-forming compounds is heated in a reflux apparatus to 140 ° C and the initiator is added in equal portions every four hours for 20 hours while the mixer is running. The total initiator consumption is 6-8% by weight of inen in the original fraction. The obtained results are shown below in table.1. Table 1

Температура разм гчени .Softening temperature

Молекул рна массаMolecular weight

Йодное число по методу КауфманаIodine number according to Kaufman method

Окраска по йодной шкалеColor iodine scale

Растворимость смолы в уайт-спиритеThe solubility of the resin in white spirit

100 100 100 100 80 70 700 700 700 700 650 600100 100 100 100 80 70 700 700 700 700 650 600

50 750 7

50 50 50 50

50.50.

50 7 7 750 7 7 7

77

Пол на Paul on

Показатели качества смолыResin quality indicators

Способность совмещатьс с растительными маслами (1:1 при в течение 30 мин)Ability to combine with vegetable oils (1: 1 for 30 minutes)

Растворимость сплава (смола-масло) в уайтспиритеThe solubility of the alloy (resin-oil) in whitespirit

Выход смол в % вес. от ресурсов смолообразующих в сырьеResin yield in% weight. from the resources of gum in raw materials

Из приведенных данных видно, что добавка -в сырье инициатора в количестве 6-8% вес. позвол ет получить смолу, совместимую с маслами и растворимую в уайт-спирите с выходом 80-90%. Уменьшение участи инициатора ниже указанного предела сущест венным образом снижает выход получаемой смолы, повьиление - приводит к получению смолы с низкой темпераПоказатели качества получаемых смолFrom the above data it can be seen that the additive is in the raw material of the initiator in the amount of 6-8% weight. allows you to get a resin that is compatible with oils and soluble in white spirit with a yield of 80-90%. A decrease in the initiator's fate below the specified limit significantly reduces the yield of the obtained resin, a twisting results in a resin with a low temperature. The quality indicators of the obtained resins

Окраска смолы по йодной шксшеColoring resin on iodine Shkshe

Растворимость смолы в уайтспиритеThe solubility of the resin in whitespirit

.Совместимость смолы с растительными маслами в соотношении. The compatibility of the resin with vegetable oils in the ratio

150 С в течение150 C for

1:1 при 60 мин1: 1 at 60 min

30 мин30 min

Растворимость сплава смолы с маслом в уайт-спирите в соотношении 1:10 по весуThe solubility of the resin resin with oil in white spirit in a ratio of 1:10 by weight

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получить совместимую с растительными маслами смолу, обладающую способностью раствор тьс в уайт-спирите непосредствеино без предварительного сплавлени ее с маслом. Кроме того, исключаетс коррози аппаратуры, так как процесс ведут без применени хлористого алюмини , а также ие происходит образовани каких-либо отходов производства .Thus, the inventive method makes it possible to obtain a resin compatible with vegetable oils, which has the ability to dissolve in white spirit directly without first melting it with oil. In addition, corrosion of the apparatus is excluded, since the process is carried out without the use of aluminum chloride, and also no production waste is generated.

Claims

1. Aliyev V.S. (U N Altman. Synthetic resins from petroleum

L., 1965, p. 56.

Chem

Sydr. 7 2, USSR Copyright Certificate 540467, cl. From 08 F 212/08, 1974. 3. The author's certificate of the USSR 648567, cl. C 08 F 212/08; 1975. 8066918 4, Issues of technology for the capture and processing of coking products, Metallurgists, M., 1977, No. 6, p. 23 (prototype).