SU803857A3 - Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid - Google Patents

Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid Download PDF

Info

Publication number
SU803857A3
SU803857A3 SU772530703A SU2530703A SU803857A3 SU 803857 A3 SU803857 A3 SU 803857A3 SU 772530703 A SU772530703 A SU 772530703A SU 2530703 A SU2530703 A SU 2530703A SU 803857 A3 SU803857 A3 SU 803857A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
chloride
mol
mixture
reaction
Prior art date
Application number
SU772530703A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Бордаш Барна
Балог Кароль
Гал Густав
Грега Йожефне
Матолчи Дьердь
Надь Шандор
Пинтер Золтан
Ваго Нандор
Original Assignee
Эсакмадьярорсаги Ведьимювек (Инопредп-Риятие)
Невеньведелми Кутато Интезет (Ино-Предприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эсакмадьярорсаги Ведьимювек (Инопредп-Риятие), Невеньведелми Кутато Интезет (Ино-Предприятие) filed Critical Эсакмадьярорсаги Ведьимювек (Инопредп-Риятие)
Priority to SU772530703A priority Critical patent/SU803857A3/en
Application granted granted Critical
Publication of SU803857A3 publication Critical patent/SU803857A3/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение откоситс  к новому с собу получени  S-бензиловых эфиров N,И-дналкилтиокарбаминовой кислоты общей формулы iK-C-S-dUj алкил CY - , R2 - алкил ,циклогексил ил R.f и R 2 вместе образуют полиметиленовую группу Cj, R а и Кд - водород ИЛИ ХЛОр, которые  вл ютс  активными гербицидами . . Известен способ получени  5-бекзиловых эфиров тиокарбаминовых кислот , согласно которому соответствуквдий диалкиламин в отсутствии кисло тосв зывакадёго средства взаимодействует с фосгеном и полученный при этом карбамоилхлорид в органическом растворителе в услови х отсутстви  влаги обрабатывают .бензилтиол том натри , полученньом из замещенного бензилтиола и металлического натри  1, Известен также способ получени  S-бензиловых эфиров тиокарбаминовых кислот, заключающийс  во взaи юдeйствии бензилтиола в органическом, растворителе с фосгеном в присутствии органического основани , например диалкиланилина, после чего полученный бензилтиокарбонилхлорид взаимодействует с соответствующим амином в присутствии кислотосв зуюцего средства 21. Недостатком утсазанных способов  вл етс  необходимость использовани   довитого газообразного фосгена в безводных услови х. Кроме того, фосген легко гидролизуетс  и образующа с  сол на  кислота вызывает коррозию . Вследствие этого нужно принимать строгие меры безопасности, и защиты и примен ть дорогосто щие и устойчивые к коррозии устройства. Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  S-бензиловых эфиров . тиокарбаминовых кислот, заключающийс  во взаимодействии алкоксибензилхлоридов в аммониевыми сол ми алкил- тиокарбаминовых кислот в среде инертного растворител  при нагревании З . Однако этот метод не распростра ..нен в промьттенной практике из-за трудности получени  карбонилсульфида , который используетс  дл  получени  аммониевых солей алкилтиокарбами новой кислоты, Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса. Поставленна  цель достигаетс  способом получени - S-бензиловых эфи«эов N, N-диалкилтиокарбаминовой кисл ггы общей формулы Т, отличительна  особенность которого состоит в том, что 0-алкиловый эфир тиокарбаминовой кислоты общей формулы где R и R 2 имеют вьлиеуказанные значени , RI-- ал кил Cj, подвергают взаимодействию с хлори тым бензилом общей формулы где R и R имеют вышеуказанные зна чени , при 80-180С в среде инертно to органического растворител  в слу чае необходимости в присутствии кат лизатора - галогенида двухвалентного металла. В процессе взаимодействи  не происходит никакого заметного разложе-в ни  и не протекают никакие побочные реакции. Во врем  взаимодейс ви  выдел етс  хлористый алкил , например хлористый этил, который улетучивает с  из реакционной смеси. По окончании взаимодействи  из реакционной смеси выдел етс  в зкий продукт, ко торый количественно соответствует 7-10% количества исходных веществ/ его можно либо отделить, либо после протекани  взаимодействи  и обработки активированным углем отфильтровывать . После отделени , целесообразно промывать сырой продукт или его раст вор -водой и промытый продукт высушивать . IncTOTa продукта, определенна  с помощью газовой хроматографии составл ет в общем более чем 90%, и он пригоден непосредственно дл  полу чени  средств защиты растений. Таким образом можно избежать перегонки высококип щих соединений. Осуществл ют взаимодействие в органическом растворителе, например в толуоле, полученный продукт простой обработкой реакционной смеси (очистка активированным углем, фильт раци , промывка водой и высушивание непосредственно перерабатывают в эмульгируемый концентрат, который средством, .защиты растений Пример. S-(4-Хлорбензил)-эфир N , N-диэтилтиокарбаминовой кислоты . 30,5 г (0,5 моль) 0-зтилового эфира N,N-диэтилтиокарбаминовой кислоты раствор ют в 170 мл толуола..Раствор смешивают в 80,5 г (0,5 моль) 4-хлорбензилхлорида и 7 ,5 г безводного хлористого цинка и кип т т 3 ч с обратным холодильником. Во врем  реакции хлористый этил при сильном кипении удал етс  из реакционной смеси. За 10 мин до окончани  кипени  к смеси добавл ют б г активированного угл , реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Толуол на вод ной бане () отгон ют в вакууме. Получают 117,5 г бледно-желтого масла, чистота этого продукта по даннымгазохроматографических исследований составл ет 97%. Выход 91% . Выход очищенного продукта 88%. Сырой продукт очищают вакуумной перегонкой. Количество основной фракции 10,98 г. Выход 86%, т. кип. 150-152с/2 мм рт.ст, Пример 2. S-Бензиловый эфир N,N-диэтилтиокарбаминовой кислоты. 32,2 г (0,2 моль) 0-этилового эфира N,N-диэтилтиокарбаминовой кислоты и 38,0 г (34,4 мл,-0,3 моль) хлористого бензила кип т т с обратным холодильником в течение 2 ч. Образующийс  хлористый этил при сильном 1 ипении удал етс . Реакционную смесь перегон ют в вакууме, созданном водоструйным насосом, и регенерируют избыток хлористого бензила. После перегонки получают 38,4 г вышеуказанного соединени . Выход 86%, т. кип. 132-134с/1,5 мм рт.ст. Пример 3. S-Бензиловый эфир N,N-дипропилтиокарбаминовой кислоты. 75,6 г (0,4 моль) 0-этилового эфира N,N-дипропилтиокарбаминовой кислоты раствор ют в 100 мл толуола. К раствору добавл ют 52,5 г (0,4 моль) бензилхлорида и 2,5 г безводного хлористого цинка и смесь кип т т с . обратным холодильником в течение 3 ч. Затем смесь обрабатывают 3 г активи- рованного угл , фильтруют, фильтрат дважды промывают (по 50 мл) водой, сушат над сульфатом магни  и выпаривают . Остаток перегон ют при давлении 2 мм рт. ст. и 128-130®С. Получают 77,2 г указанного в заголовке соединени . выход 77%. П р и м.е р 4. S-Бензиловый эфир N,N-пентаметилентиокарбаминовой кислоты . К раствору 51,9 г (0,3 моль) 0-этилового эфира N,N-пентаметилентиокарбаминовой кислоты в 140 мл толуола добавл ют 38,0 г (34,4 мл, 0,3 моль) хлористого бензила и б г хлористого цинка и смесь кип т т с обратным холодильником в течение 3ч. По окончании кипени  к смеси добавл ют 5 г активированного угл , затем фильтруют , фильтрат дважды промывают (по 80 мл) водой, высушивают над безводным сульфатом натри  и выпари вают. Остаток после перегонки перегон ют при 131-14З С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 57,1 г указанного в заголовке соединени . Выход 81%. П ри м е р 5. S-(4-Хлорбензиловый ) эфир N,N-диэтилтиокарбаминовой кислоты. 64,6 г (0,4 моль) 0-этилового эфира N,N-диэтилтиокарбаминовой кис лоты раствор ют в 120 мл толуола и раствор смешивают с 64,4 г (0,4 мол 4-хлорбензилхлорида и 4 ,5 г хлорист го железа (II). Реакционную смесь кип т т с обратным холодильником в течение 2 ч, после кип чени  смес обрабатывают 5 г активированного уг л  и фильтруют. Толуол отгон ют на вод ной бане (80 С). Получают 72,4 желтовато-коричневатого масла, которое очищают вакуумной перегонкой Вес основной фракции 70,0 г. Выход 68%, т. кип. 150-152°С/2 мм рт.ст. Пример 6. Повтор ют методи ку примерно 5 с тем отличием, что в качестве катализатора к смеси добавл ют 4,5 г хлористой меди (II). Количество основной фракции после отгонки растворител  в вакууме составл ет 76,3 г. Выход 75%. Пример 7. Следуют методике примера 5 с тем отличием, что в качестве катсшизатора примен ют 4,0 г хлористого цинка. Растворитель отго н ют в вакууме. Количество основной фракции при перегонке остатка составл ет 67,8 г. Выход 66,5%. Пример 8. Следуют методике примера 5 с тем отличием, что в качестве катализатора используют 5,0 г хлористого бари . Растворител отгон ют в вакууме. Количество осно ной фракции при перегонке остатка составл ет 61,2 г. Выход 60%, Пример 9. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодиль ником и термометром, предварительно помещают 80,5 г (0,5 моль) 0-эти лового эфира N,N-диэтилтиокарбамино вой кислоты и 80,5 г (0,6 моль) 4-хлорбензилхлорида. К этой смеси д бавл ют 1,6 г хлористого кадми  и смесь в течение 1 ч выдерживают при 120-130с. Выдел ющийс  во врем  взаимодействи  хлористый этил удал етс  из реакционной смеси при интенсивном ее кип чении. По оконча нии взаимодействи  отфильтровывают хлористый кальций. Полученный сырой продукт представл ет собой блед ко-желтое масло. Вес его 122,8 г. Выход 96%. Пример 10. в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 21,5 г (0,1 моль) 0-этилового эфира N-этил-N-циклoгeкcилl.ioкapбaминoвой кислоты, после чего прибавл ют 16,1 г (0,1 моль) п-хлорбензилхлорида и 1,5 г безводного хлористого кадми . Смесь нагревают в течение 2 ч до 160 С при перемешивании. Посе завершени  реакции смесь охлажают и отфильтровывают хлорид кгоди . Полученный неочищенные продукт редставл ет собой желтое масло. Выход 80%. Показатель преломлени  пдЧ,5663. Пример 11. Аналогично примеу 10, но использу  дл  реакции место п-хлорбензилхлорида 19,8 г (0,1 моль) 3 ,4-дихлорбензилхлорида, олучают 28 г неочищенного продукта . виде желтого масла. Выход 80%, nj 1,5810. Прим ер 12.В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильНИКОМ и термометром, загружают 80,5 г (0,5 моль) 0-этилового эфира N ,Ы-тиокарбаминовой кислоты и 80,5 г (0,5 моль) 4-хлорбензилхлорида. К содержимому колбы добавл ют 1,6 г безводного хлористого кадми  и выдерживают смесь 2 ч при 80-90С. этом образующийс  в ходе реакции хлористый этил интенсивно испар етс  из реакционной . По окончании реакции смесь охлаждают и отфильтровывают хлористый кадмий. Получают 76,7 г сырого продукта Ввиде желтой масл нистой жидкости. Пример 13. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 80,5 г (0,5 моль) 0-этилового эфира Я,Ы-диэтилкарбаминовой кислоты и 80,5 г (0,5 моль) 4-хлорбензилхлорида. К содержимому колбы добавл ют 1,6 г безводного хлористого кадми  и выдерживают смесь в течение 1 ч при 170-180°С. При этом образук цийс  в ходе реакциихлористый эфир интенсивно испар етс  из реакционной смеси . Вес полученного сырого продукта (желтой масл нистой жидкости) 63,9 г (50%) . Таким образом, в способе согласно изобретению не используетс  фосген , поэтому устран етс  опасность коррозии. Такой способ можно осуществл ть в м гких услови х, благодар  чему упрощаетс  технйлоги  и уменьшаютс  затраты на капиталовложени  и ввод в эксплуатацию.The invention goes to the new way of obtaining S-benzyl esters of N, I-dinalkylthiocarbamic acid of the general formula iK-CS-dUj alkyl CY -, R2 - alkyl, cyclohexyl il Rf and R 2 together form a polymethylene group Cj, R a and Cd - hydrogen OR CHLOR, which are active herbicides. . A known method for the preparation of thiocarbamic acid 5-basyl esters, according to which the corresponding dialkylamine in the absence of an acid-bonding agent interacts with phosgene and the resulting carbamoyl chloride in an organic solvent is treated with a hydrogen sulfide, obtained with an organic solvent, in the absence of moisture, with a hydrogen sulfide, in the absence of an acid, in the organic solvent, in a moisture-free condition, it is treated with phosgene in the organic solvent in the absence of an acid; There is also known a process for the preparation of thiocarbamic acid S-benzyl esters, which consists in producing benzylthiol in an organic, solvent. with phosgene in the presence of an organic base, such as dialkyl, and the resulting benziltiokarbonilhlorid reacted with an appropriate amine in the presence of an acid zuyutsego utsazannyh means 21. A disadvantage of the methods is the need of using poisonous phosgene gas under anhydrous conditions. In addition, phosgene readily hydrolyzes and the hydrochloric acid that forms is corrosive. As a result, it is necessary to take strict security measures and protections and use expensive and corrosion resistant devices. The closest to the proposed method to the technical essence and the achieved result is a method for producing S-benzyl esters. thiocarbamic acids, which consists in the interaction of alkoxybenzyl chlorides in ammonium salts of alkylthiocarbamic acids in an inert solvent medium when heated. However, this method is not common in industrial practice due to the difficulty of obtaining carbonyl sulfide, which is used to obtain ammonium salts by alkylthiocarbamines of new acid. The purpose of the invention is to simplify the process. The goal is achieved by the method of obtaining - N-N-dialkylthiocarbamic acid S-benzyl esters of the general formula T, a distinctive feature of which is the thiocarbamic acid 0-alkyl ester of the general formula where R and R 2 have the indicated values, RI- - alkyl Cj, is reacted with chlorine benzyl of the general formula where R and R have the above values, at 80-180 ° C in an inert medium to an organic solvent, if necessary in the presence of a catalyst - a bivalent metal halide. In the process of interaction, no noticeable decomposition takes place and no side reactions take place. During the reaction, alkyl chloride is released, for example ethyl chloride, which volatilizes with from the reaction mixture. At the end of the reaction, a viscous product is released from the reaction mixture, which quantitatively corresponds to 7-10% of the amount of the starting materials / it can either be separated or filtered off after the interaction and treatment with activated carbon. After separation, it is advisable to wash the raw product or its diluent with water and dry the washed product. IncTOTa product, determined by gas chromatography, is generally more than 90%, and is directly suitable for the production of plant protection products. In this way, the distillation of high boiling point compounds can be avoided. The reaction is carried out in an organic solvent, for example in toluene, the product obtained by simple treatment of the reaction mixture (activated carbon purification, filtration, washing with water and drying is directly processed into an emulsifiable concentrate, which means plant protection Example. S- (4-Chlorobenzyl) N, N-diethylthiocarbamic acid ester. 30.5 g (0.5 mol) of N, N-diethylthiocarbamic acid 0-methyl ester are dissolved in 170 ml of toluene. The solution is mixed in 80.5 g (0.5 mol) 4-chlorobenzyl chloride and 7, 5 g of anhydrous chloride Zinc and boil for 3 hours under reflux. During the reaction, ethyl chloride with strong boiling is removed from the reaction mixture. For 10 minutes before the end of the boiling, b g of activated charcoal is added to the mixture, the reaction mixture is cooled and filtered. bath () was distilled off in vacuo. 117.5 g of a pale yellow oil were obtained, according to a gas chromatographic study, the purity of this product was 97%. The yield was 91%. The yield of the purified product was 88%. The crude product is purified by vacuum distillation. The amount of the main fraction of 10.98 g. Yield 86%, t. Kip. 150-152s / 2 mmHg, Example 2. N, N-diethylthiocarbamic acid S-benzyl ester. 32.2 g (0.2 mol) of N, N-diethylthiocarbamic acid 0-ethyl ester and 38.0 g (34.4 ml, -0.3 mol) of benzyl chloride are refluxed for 2 hours. The ethyl chloride that is formed is removed when strong. The reaction mixture is distilled in a vacuum created by a water-jet pump, and excess benzyl chloride is recovered. After distillation, 38.4 g of the above compound are obtained. Yield 86%, kp. 132-134s / 1.5 mmHg Example 3. N, N-dipropylthiocarbamic acid S-benzyl ester. 75.6 g (0.4 mol) of N, N-dipropylthiocarbamic acid 0-ethyl ester is dissolved in 100 ml of toluene. 52.5 g (0.4 mol) of benzyl chloride and 2.5 g of anhydrous zinc chloride are added to the solution and the mixture is boiled. reflux for 3 hours. The mixture is then treated with 3 g of activated carbon, filtered, the filtrate is washed twice (50 ml each time) with water, dried over magnesium sulfate and evaporated. The residue is distilled at a pressure of 2 mm Hg. Art. and 128-130®C. 77.2 g of the title compound are obtained. yield 77%. Pr and Ie p 4. S-Benzyl ester of N, N-pentamethylene thiocarbamic acid. To a solution of 51.9 g (0.3 mol) of N, N-pentamethylene thiocarbamic acid 0-ethyl ester in 140 ml of toluene, 38.0 g (34.4 ml, 0.3 mol) of benzyl chloride and b g of zinc chloride are added. and the mixture is refluxed for 3 hours. After boiling, 5 g of activated carbon is added to the mixture, then filtered, the filtrate is washed twice (80 ml each time) with water, dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated. The residue after distillation is distilled at 131-14 ° C and a pressure of 2 mm Hg. 57.1 g of the title compound are obtained. Yield 81%. For example 5. S- (4-Chlorobenzyl) ester of N, N-diethylthiocarbamic acid. 64.6 g (0.4 mol) of N, N-diethylthiocarbamic acid 0-ethyl ester are dissolved in 120 ml of toluene and the solution is mixed with 64.4 g (0.4 mol of 4-chlorobenzyl chloride and 4.5 g of chloride iron (II). The reaction mixture is boiled under reflux for 2 h, after boiling, the mixture is treated with 5 g of activated carbon and filtered. Toluene is distilled off in a water bath (80 ° C.) To obtain 72.4 yellowish-brownish oils, which are purified by vacuum distillation. The weight of the main fraction is 70.0 g. The yield is 68%, b.p. 150-152 ° C / 2 mm Hg. Example 6. Approximately 5 are repeated with the difference that as a catalyst, 4.5 g of copper (II) chloride is added to the mixture. The amount of the main fraction after distilling off the solvent in vacuum is 76.3 g. The yield is 75%. Example 7. The procedure of Example 5 is followed with the difference that 4.0 g of zinc chloride are used. The solvent is distilled off in vacuum. The amount of the main fraction during the distillation of the residue is 67.8 g. The yield is 66.5%. Example 8. The procedure of example 5 is followed with the difference that 5.0 g barium chloride is used. The solvent is distilled off in vacuo. The amount of the main fraction during distillation of the residue is 61.2 g. Yield 60%, Example 9. In a round bottom flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, 80.5 g (0.5 mol) of 0-these liquid ether N , N-diethylthiocarbamic acid and 80.5 g (0.6 mol) of 4-chlorobenzyl chloride. 1.6 g of cadmium chloride is added to this mixture and the mixture is kept at 120-130 s for 1 hour. Ethyl chloride released during the reaction is removed from the reaction mixture while boiling vigorously. At the end of the reaction, calcium chloride is filtered off. The resulting crude product is a pale yellow oil. Its weight is 122.8 g. Yield 96%. Example 10. A 21.5 g (0.1 mol) of N-ethyl-N-cyclohexyl-l.io-carboxylic acid 0-ethyl ester was charged to a round-bottom flask equipped with a reflux condenser and a thermometer. Then 16.1 g (0, 1 mol) p-chlorobenzyl chloride and 1.5 g of anhydrous cadmium chloride. The mixture is heated for 2 hours to 160 ° C. with stirring. After completion of the reaction, the mixture is cooled and Cgly chloride is filtered off. The crude product obtained is a yellow oil. Yield 80%. Refractive index of pdc, 5663. Example 11. In a similar manner as in example 10, but using the place of p-chlorobenzyl chloride for the reaction, 19.8 g (0.1 mol) of 3, 4-dichlorobenzyl chloride, 28 g of crude product are obtained. as a yellow oil. Yield 80%, nj 1.5810. Example 12. A round-bottom flask equipped with a reflux condenser and a thermometer was charged with 80.5 g (0.5 mol) of N, N-thiocarbamic acid 0-ethyl ester and 80.5 g (0.5 mol) of 4-chlorobenzyl chloride. 1.6 g of anhydrous cadmium chloride is added to the contents of the flask and the mixture is kept at 80- 90 ° C for 2 hours. In this way, the ethyl chloride formed during the reaction is intensely evaporated from the reaction. Upon completion of the reaction, the mixture is cooled and cadmium chloride is filtered off. 76.7 g of crude product is obtained as a yellow oily liquid. Example 13. In a round bottom flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, 80.5 g (0.5 mol) of 0-ethyl ester I, N-diethylcarbamic acid and 80.5 g (0.5 mol) of 4-chlorobenzyl chloride are charged. 1.6 g of anhydrous cadmium chloride is added to the contents of the flask and the mixture is kept for 1 hour at 170-180 ° C. In this case, the formations during the reaction, the chloride and ether evaporate vigorously from the reaction mixture. The weight of the resulting crude product (yellow oily liquid) was 63.9 g (50%). Thus, phosgene is not used in the method according to the invention, therefore the risk of corrosion is eliminated. Such a method can be carried out under mild conditions, thereby simplifying the technology and reducing the costs of capital investment and commissioning.

Claims (3)

1.Выложенна  за вка ФРГ f 2019491 кл. 45 Е 19/02, выкл. 1970.1. Published for the Federal Republic of Germany f 2019491 cl. 45 E 19/02, off 1970. 2.Выложенна  за вка ФРГ №1817662, кл. С 07 С 155/02, выкл. 1970.2. Published in Germany No. 1817662, cl. C 07 C 155/02, off 1970. 3.Патент СССР № 201380,3. USSR patent number 201380, кл. С 07 С 155/02, 1966 (прототип).cl. C 07 C 155/02, 1966 (prototype).
SU772530703A 1977-10-14 1977-10-14 Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid SU803857A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772530703A SU803857A3 (en) 1977-10-14 1977-10-14 Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772530703A SU803857A3 (en) 1977-10-14 1977-10-14 Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU803857A3 true SU803857A3 (en) 1981-02-07

Family

ID=20727601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772530703A SU803857A3 (en) 1977-10-14 1977-10-14 Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU803857A3 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10333042B4 (en) Process for the preparation of cyclic phosphonic anhydrides and their use
FI70703B (en) FRAME FOR THE PREPARATION OF 2,3,5-TRICHLORPYRIDINES AND FORMAL PRODUCTS
DE2548561C2 (en) Process for the continuous production of dioctyl ether-free 2-ethylhexyl acrylate
US5124476A (en) Process for the preparation of α-fluoroacryloyl derivatives
SU803857A3 (en) Method of preparing s-benzyl esters of n,n-dialkylthiocarbaminic acid
US4169847A (en) Process for the manufacture of α-chloroalkanoyl chlorides
DD210055A5 (en) PROCESS FOR PREPARING N-PHOSPHONOMETHYLGLYCIN
US5177238A (en) Preparation of dialkyl allylphosphonic acid diesters
JPS5823392B2 (en) Method for producing N-alkyl-N-chlorothiocarbamoyl chloride
JPS61249964A (en) Preparation of 3,4,5,6-tetrachloro-2-trichloromethylpyridinerich mixture
US3953427A (en) Process for the preparation of substituted S-alkyl thio-carbamates
US4169208A (en) Process for producing unsaturated quaternary ammonium salt
US4066642A (en) Process for the production of thiophosphoric acid esters
EP0056264B1 (en) Process for preparing alkyl esters of c-alkyl-tartronic or c-halogenalkyl-tartronic acids
DE2129583C3 (en) Process for the production of phosphinic anhydrides
EP0110329B1 (en) Process for the production of alpha-vinyl propionic acid esters
DE2232630C3 (en) Process for the preparation of organophosphonyl dichlorides
EP0258804B1 (en) Process for preparing vinylphosphonic acid dichloride
DE2611694A1 (en) PROCESS FOR THE SIMULTANEOUS PREPARATION OF 2,5-DIOXO-1,2-OXA-PHOSPHOLANES AND BETA-HALOGENPROPIONIC ACID HALOGENIDE
US4855087A (en) Process for the preparation of 2-chloroethanephosphonyl dichloride
SU509597A1 (en) Method for producing acid phosphorus amides
US4476059A (en) Chloroacetonitrile synthesis
CA1338987C (en) Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates
SU1109386A1 (en) Process for preparing bis-n,n-hexamethylene carbamide
US4020129A (en) Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters