SU801846A1 - Method of preparing cation-exchange extracting agents for extraction - Google Patents
Method of preparing cation-exchange extracting agents for extraction Download PDFInfo
- Publication number
- SU801846A1 SU801846A1 SU752180624A SU2180624A SU801846A1 SU 801846 A1 SU801846 A1 SU 801846A1 SU 752180624 A SU752180624 A SU 752180624A SU 2180624 A SU2180624 A SU 2180624A SU 801846 A1 SU801846 A1 SU 801846A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- extraction
- alkaline
- copper
- solution
- extractant
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Изобретение относитс к гидрометаллургии цветных металлов и, в частности, к экстракционному извлечению и разделе нию металлов. Известен способ подготовки катионо- обменных экстрагентов, например кар- боновых кислот, к экстракции, включающий обработку их соединением щелочного или щелочноземельного металла с переводом в щелочную или щелочноземельную форму l. По известному способу перевод экстр гента в щелочную форму осуществл ют введением кристаллической щелочи во нзбежание разубоживани исходных металл содержащих растворов. Недостатками известного способа вл ютс высока стоимость и дефицитность щелочных реагентов, трудность регулиро- вани величины рН равновесной водной фазы при экстракции, относительно невысока скорость расслаивани и полнота разделени органической и водной фаз. Целью изобретени вл етс исключение расхода щелрчей и .интенсификаци процесса. Ц|аль достигаетс тем, что обработку экстрагента ведут электролизом в электролите из щелочного или щелочноземельного соединени . При электрохимической.обработке карбоновой кислоты совместно с электролитом из сопи щелочного или щелочноземельного металла (хлорида, нитрата, сульфата, имеющих широкое распространение в приводе ) экстрагент приобретает ношде 4Йэи (со-гхимическое свойства. В процессе электролитической зар дки в щелочную или щелочноземельную форму карбонова кислота подвергаетс тсжчайдиёму эмульгированию газообразным водородом , выдел ющимс на катоде, и одно временному омылению, вследствие чего реакционна способность экстрагента уравниваетс во всем объеме и заметно повышаетс по сравнению с ординарным введением кристаллической щелочи.This invention relates to hydrometallurgy of non-ferrous metals and, in particular, to extraction recovery and metal separation. A known method of preparing cation-exchange extractants, for example, carboxylic acids, for extraction, includes treating them with an alkaline or alkaline earth metal compound with conversion to alkaline or alkaline earth form l. According to a known method, the conversion of the extragenta into an alkaline form is carried out by introducing crystalline alkali in order to prevent the dilution of the initial metal containing solutions. The disadvantages of this method are the high cost and scarcity of alkaline reagents, the difficulty of controlling the pH value of the equilibrium aqueous phase during extraction, the relatively low delamination rate and the complete separation of the organic and aqueous phases. The aim of the invention is to exclude the consumption of alkrych and to intensify the process. C | al is achieved by processing the extractant by electrolysis in an electrolyte from an alkaline or alkaline-earth compound. In the electrochemical treatment of carboxylic acid together with an electrolyte from an alkali metal or alkaline earth metal (chloride, nitrate, sulfate, widely used in the drive) electrolyte, the extractant becomes 4Yey (co-chemical properties. In the process of electrolytic charging to an alkaline or alkaline earth form, carboxylic acid undergoes three-phase emulsification with gaseous hydrogen released at the cathode and simultaneous saponification, as a result of which the reactivity of the extractant is equalized of the entire volume and significantly increased as compared with the ordinary administration of the crystalline alkali.
Сггособ осуществл ют следующим об разом .This method is carried out as follows.
Катионообменный эксграгент залива-. ют в катодную зону днафрагменного электролизера , содержащую электролит из ще лочной или щелочгшземельной соли. Благодари разнице в плотност х органический слой располагаетс над водным. На систему накладывают посто нный электрический , ток низкого напр жени . Перемешивание экстрагента и электрштита в процессе электрообработки осуществл ют пугем рециркул ции электролита через .органический слой.Cation exchange ex-agent gulf-. into the cathode zone of a single-phase electrolytic cell containing an electrolyte of alkali or alkali earth salt. Due to the difference in density, the organic layer is located above the water layer. A constant electric current of low voltage is applied to the system. The stirring of the extractant and the electrolyte in the process of electrical treatment is carried out by recycling the electrolyte through the organic layer.
При использовании анионитовой мембраны в качестве электролита катодной зоны (католнта) примен ют насыщенный раствор либо щелочной, либо щелочноземельной соли. В качестве электролита анодной aoHbf (анолита) используют более слабый раствор той же соли.When using an anion exchange membrane, a saturated solution of either an alkali or alkaline earth salt is used as the electrolyte of the cathode zone (catolite). As the electrolyte anodic aoHbf (anolyte) use a weaker solution of the same salt.
При использовании кагиониговой мембраны насыщенный раствор ввод т з анодную зону (можно использовать только щей-очную соль), а в качестве католкта испо ьэуюг более слабый раствор той же солк.When using the kagionig membrane, a saturated solution is introduced from the anodic zone (only common salt-salt can be used), and a weaker solution of the same solc can be used as a catholyte.
Степень насыщени катионообменного экстрагенга щелочным или щелочноземелЬным металлом при электрообработке определ етс из условий нейтрализации свободной кислотности раствора, подвергаемого экстракционной перерабогке, к катк онообменного перевода в оррандческую фазу одного или суммы цветные, металловThe degree of saturation of a cation-exchange extrageng with an alkali or alkaline-earth metal during electrotreatment is determined from the conditions for neutralizing the free acidity of the solution subjected to extraction processing to the exchange of the one or sum of nonferrous metals into metals.
Степень насыщени катиокообменкого экстрагента щелочным или щелочноземельным металлом при электрохимической обработке регулируют изменением электродной (катодной) плотности тока, времекем соотношением объемов электролит : экстра генг и контролируют по изменению плотности экстрагента пр мым замером денсиметрами (ареометрами). По разнице плотносгей экстрагента по и после электрооб- работки определ ют количество переведенного в органическую фазу щелочного кли щелочноземельного металла.The degree of saturation of the cata-exchanger extractant with an alkali or alkaline earth metal during electrochemical processing is controlled by changing the electrode (cathodic) current density, the time by the ratio of the electrolyte: extragene volumes and is controlled by changing the density of the extractant by direct measurement with densimeters (hydrometers). According to the difference in densification of the extractant, the amount of alkaline earth metal transferred to the organic phase of the alkaline clique is determined by and after electrotreatment.
Способ отработан в лабораторном масштабе.The method worked out on a laboratory scale.
Пример 1. 60 мл высших азокарбоновых кислот (ВИК) фракций вводили в зону диафрагменного электролизера (диафрагма инертна - кожа ), содержащую ЗОО мл насыщенногоExample 1. 60 ml of higher azocarboxylic acids (VIC) fractions were introduced into the zone of a diaphragm electrolyzer (diaphragm is inert - skin), containing ZOO ml of saturated
раствора клорида натри (плотность пасг- вора 1200 г/цм ). Исходный анолит раствор гой же соли с концентрацией 10 г/л. Объем анолита - 360 мл. Катод - нержавеюща сталь, анод - графит. Электроподготовку ВИК вели в течение 2,5 ч. при силе тока 3 А (катодна и анодна плотность тока - 25О А/м ) и напр жении 4,6 В.of sodium chloride solution (Passenger density 1200 g / cm). The original anolyte solution of the same salt with a concentration of 10 g / l. Anolyte volume - 360 ml. The cathode is stainless steel, the anode is graphite. The electrical preparation of the VIC was conducted for 2.5 hours at a current of 3 A (cathode and anodic current density — 25 A) and a voltage of 4.6 V.
В результате эЕштрагент оказалс As a result, the energy contractor
зар женным в натриевую форму - получена щелочна соль ВИК фракции , .charged to the sodium form — an alkali salt of the VIC fraction was obtained,.
Предложенный способ использовали дл экстракционной переработки медь-кад.The proposed method was used for the extraction processing of copper-cad.
мий-цинксоцержащих растворов кучного выщелачивани руд. с получением селективных цинко-кадкневого и медного peэкстрактов . Содержанке компонентовв исходном растворе, мг/л:. медь 600, кад-Miy-zinc-containing heap leaching solutions. to produce selective zinc-cadnese and copper reextracts. Content of the components in the initial solution, mg / l :. copper 600 cad
мий 60, цинк 1700, железо трехвалентное 1300, кальций 520, магний 37О, свободна кислотность по серной кислоте 150О (рН 1,85-1,90).Mi 60, zinc 1700, ferric iron 1300, calcium 520, magnesium 37O, free acidity of sulfuric acid 150O (pH 1.85-1.90).
Переработку растворов осуществл лиThe processing of the solutions was carried out
51О следующей схеме: коллективное экст;- ракционное извлечение железа, меди, кадми и цинка с последующей селективной реэкстракцкей вначале цинка с кадмием, затем меди н, наконец, железа (трехва-51On the following scheme: collective ext; - nuclear extraction of iron, copper, cadmium and zinc, followed by selective reextraction of first zinc with cadmium, then copper n, and finally, iron (three
лентное железо в р ду рН гидролиза стоит левее меди - наиболее кислого из представленных ценных, компонентов и потому экстрагируетс нар ду с ними; магний и кальций в р ду рН гидролиза сто т правее цинка - наименее кислого из указанных ценных компонентов и потому не экстрагируютс ),iron in the pH range of hydrolysis is to the left of copper, the most acidic of the valuable components, and therefore extracted along with them; magnesium and calcium in the pH range of hydrolysis are to the right of zinc — the least acidic of the indicated valuable components and therefore not extracted),
Зар женный в натриевую форму экстрагект контактировали с раствором при соотношеник объемов органической и водной фаз О:В 1:5, Величина рН равновесной ВОДН1Й фазы (р.в.ф.) составила 6,25. Содержание ценных компонентов в рафинате - слерм Г звлечение меди и кадми в органичаскую фазу - 99,9%,The extragtect charged to the sodium form was in contact with the solution at the ratio of the volumes of the organic and aqueous phases O: B 1: 5; The pH value of the equilibrium WATER phase (rf) was 6.25. The content of valuable components in the raffinate — the sleeves — the removal of copper and cadmium into the organic phase — 99.9%,
цинка более . При практически полном извлечении ценных компонентов иа раствора достигнута п тикратна степень концентрировани металлов и сокращени объема материального потока.zinc over. With almost complete extraction of the valuable components of the solution, a fivefold degree of concentration of metals and a reduction in the volume of the material flow was achieved.
Сравнительна характе(эистика скорости и полноты разделени органической и водной фаз, а также других параметров при экстракции с использованием предлагаемого и известного способа подготовкиComparative character (ethics of the speed and completeness of separation of the organic and aqueous phases, as well as other parameters during extraction using the proposed and known method of preparation
экстрагента приведена в таблице.extractant is given in the table.
О не более не более About no more no more
ОABOUT
Предла гаемыйProposed
93,3 10-15 10-15 ,593.3 10-15 10-15, 5
15,515.5
ИзвестныйFamous
ОABOUT
О 12About 12
10-1210-12
П-1,5P-1,5
Из ксилективного экстракта на 1-й стадии реэкстракции при рН в 4,75 полу чей цинко-кадмиевый ре экстракт с при- менением в качестве реэкстрагента раствора сульфата меди (используетс часть реэкстракта 2-й стадии), на 2-й стадии реэкстракции при рН - 2,0-1,7 - медный реэкстракт с применением в качестве реэкстрагента раствора серной кислоты. Пример 2. 6О мл синтетических жирных кислот (СЖК) промышленной фра ции C--CQ загружали в катодную зону ди афрагменного электролизера (мембрана анионитова - МАК-В), содержащую ЗОО мл насыщенного раствора хлорида натри (плотность католита 12ОО г/дм анолит - {эаствор хлористого натри с концентрацией 15 г/л, объем анолнта 360 м Катод - нержавеюща сталь, анод - графит . Электроподготовку СЖК вели в тече ние 3 ч. 50 мин. в 2-й стадии (2ч.на первой стадии и 1 ч. 5О мин - на вт рой). Отработанный электролит 1-й стади замен ли свежим, насыщенным раствором xnoDHctoro натри . Сила тока при электрообработке 2 А (катодна и анодна п плотность гока 182 А/м ), напр жение 4-5 В. В результате получена щелочна соль СЖК фракции с плотностью 990 г/дм (исходна плотность карбо- новой кислоты 918 г/дм ). Экстрагент содержит 72 г/л натри . Подготовленный таким образом экстрагент использовали дл экстракционной переработки матовых растворов от об- жигбескислотного вскрыти медных концентратов с получением богатых медно- сульфатных реэкстрактов, пригодных дл выделени товарной меди автоклаш1ым восстановлением или электролизом с нерастворимыми анодами. Содержание компонентов в исходнсмм растворе, г/л: медь 33,9, железо общее 4,99. Среда - сернокисла . Величина рН исходного раствора - 2,5-3,0. Переработку растворов осуществл ли по схеме: совместна экстракци железа и меди при рН р.в.ф. - 4,5-5,0 с получением коллективного медно-желеэвого экстракта; последующа селвЬтивна реэкстракци серной кислотой вначале меди рН 2, затем железа при . Зар женный в натриевую форму экстра гент контактировали с исходным раствором в течение 1 мин при отношени OJB у 1:1. Извлечение меди в органическую фазу составило около 10О%. Вымывание меди осуществл ли на 1 стадии реэкстракции при в 3:1 сте- хиометрическим количеством серной кислоты (в: виде водного раствора) при рН -1,7 - 2,0 и температуре сжружающей среды ЗО С. Обща степень кс щентрировани меди - 3. Содержание меди в реэкстракте - около 1ОО г/л при содержании железа - 1,5 г/л. Реэкстракцию трехвалентного железа осуществл ли во вторую стадию при i.H0 ,15 раствором серной кислоты.From the xylective extract at the 1st stage of reextraction at a pH of 4.75, the obtained zinc-cadmium re extract with the use of a copper sulfate solution (the part of the reextractor of the 2nd stage is used), at the 2nd stage of reextraction at pH - 2.0-1.7 - copper reextract using sulfuric acid solution as extractant. Example 2. 6O ml of synthetic fatty acids (FFA) of the industrial C-CQ fraction were loaded into the cathode zone of a diffraction electrolyzer (anion-exchange membrane MAK-B) containing ZOO ml of a saturated solution of sodium chloride (catholyte density 12OO g / dm anolyte - {solution of sodium chloride with a concentration of 15 g / l, anolyant volume 360 m Cathode — stainless steel, anode — graphite. The electrical preparation of FFA was carried out for 3 hours and 50 minutes in the 2nd stage (2 hours in the first stage and 1 hour 5O min - in the second). The spent electrolyte stage 1 was replaced with a fresh, saturated solution of sodium xnoDHctoro The current strength during electrical treatment is 2 A (cathode and anode and gok density 182 A / m), voltage 4-5 V. As a result, an alkaline salt of FFA fraction with a density of 990 g / dm is obtained (the initial density of carboxylic acid is 918 g / dm). Extractant contains 72 g / l of sodium. The extractant prepared in this way was used for the extraction processing of matt solutions from cutting the copper concentrates to obtain rich copper-sulphate reextractors suitable for separating marketable copper by autoclaving reduction or electrolyzing m with insoluble anodes. The content of components in the initial solution, g / l: copper 33.9, total iron 4.99. Wednesday - sulfuric acid. The pH of the initial solution is 2.5-3.0. The processing of the solutions was carried out according to the following scheme: a joint extraction of iron and copper at a pH of ae.v. - 4.5-5.0 to obtain a collective copper-jelly extract; the subsequent selective stripping with sulfuric acid, first copper, pH 2, then iron at. The extragent charged to the sodium form was in contact with the stock solution for 1 min at an OJB ratio of 1: 1. Extraction of copper in the organic phase was about 10%. Copper leaching was carried out at 1 stage of extraextraction at 3: 1 with a stoichiometric amount of sulfuric acid (in: an aqueous solution) at pH -1.7 - 2.0 and the temperature of the loading medium of the SO of C. The total degree of copper concentration is 3 The copper content in the reextract is about 1OO g / l with an iron content of 1.5 g / l. The extraction of ferric iron was carried out in the second stage at i.H0, 15 with sulfuric acid solution.
Полученные меаноюульфатные растворы могут быть переработаны на порошковую или катодную медь.The resulting meano-sulfate solutions can be processed into powdered or cathode copper.
Пример 3. 6О мл тех же СЖК фракции заливали в катодную зону пиафрагменного электролизера (мемб;- рана а1нионитова МАК-2), содержащую 300 мл, насыщенного электролита из хлористого магни (плотность католита 1303 г/дм ). Исходный анолит - раствор той же соли с концентрацией 15 г/л. Объем анолита - 360 мл. Катод - нержавеюща сталь, анод - графитовый. Элект .роподготовку СЖК вели при силе тока 2 А. (катодна и анодна плотность тока 182 А/м ), надр жении - 5 В в течение 2ч.,Example 3. 6O ml of the same FFA fraction was poured into the cathode zone of a pyapragm electrolyzer (membrane; - aluminum ionite MAK-2 wound) containing 300 ml of a saturated electrolyte of magnesium chloride (catholyte density 1303 g / dm). The starting anolyte is a solution of the same salt with a concentration of 15 g / l. Anolyte volume - 360 ml. The cathode is stainless steel, the anode is graphite. The electrical preparation of SLC was conducted at a current of 2 A. (cathode and anodic current density 182 A / m), voltage - 5 V for 2 hours.
В результате щелочноземельна соль СЖК фракции с плотностью 935 г/дм (исходна плотность карбоновой кислоты - 913 г/дм ). Экстракт содержал 22 г/л магни . ..As a result, the alkaline earth salt of the FFA fraction with a density of 935 g / dm (the initial density of carboxylic acid is 913 g / dm). The extract contained 22 g / l magnesium. ..
Зар женный в магниевую форму экстрагент использовали дл переработки того ж раствора, что и в примере 2, О:В « 2:1. Величина рН р.в.ф. после коллективной экстракции железа и меди -4,65. Разделение фаз.очень быстрое (не более 1,5 мин) и четкое (объем нагруженного экстракта равен объему исходного экстрагента ). Дальнейша переработка экстракта и полученные технологические показатели идентичны указанным в примереThe extractant charged to the magnesium form was used to process the same solution as in Example 2, O: B 2: 1. PH value rv.v. after collective extraction of iron and copper-4.65. The separation of the phases. Very fast (not more than 1.5 minutes) and clear (the volume of the loaded extract is equal to the volume of the initial extractant). Further processing of the extract and the technological parameters obtained are identical to those indicated in the example.
2. Извлечение мецн в конечный )аствор, счита от исходного маточника - 99,7%.2. Extraction of metzn to the final solution, calculated from the initial liquor - 99.7%.
Таким образом, использование предложенного способа позвол ет исключить необходимость расхода дефицитной и дорогой кристаллической щелочи; резко увеличить скорость процесса и обеспечить идеальную полноту расслоени фаз даже при высокой концентрации извлекаемого металла; существенно увеличить рабочую емкость экстрагента; обеспечить оптимальную величину рН равновесной водной фазы.Thus, the use of the proposed method eliminates the need for the consumption of scarce and expensive crystalline alkali; dramatically increase the speed of the process and ensure perfect completeness of phase separation, even with a high concentration of recoverable metal; significantly increase the working capacity of the extractant; to ensure the optimum pH of the equilibrium aqueous phase.
Формула и 3 о бретени Formula 3 and Breasts
Способ подготовки катионообменных экстрагентов к экстракции, включающий обработку их соединением щелочного или щелочноземельного металла с переводом в щелочную или щелочноземельную форму, отличающийс тем, что, с целью исключени расхода щелочей и интенсификации процесса, обработку экстрагента ведут электролизом в электролите из щелочного или щелочноземельногф соединени .A method of preparing cation-exchange extractants for extraction, comprising treating them with an alkaline or alkaline earth metal compound with conversion into an alkaline or alkaline earth form, characterized in that, in order to avoid alkali consumption and process intensification, the extractant is treated by electrolysis in an electrolyte from an alkaline or alkaline earth metal compound.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизеSources of information taken into account in the examination
1. Л. М. Гиндин и др. Разделение металлов методом обменной экстракции жирными кислотами под вли нием щелочи. Журнал неорганической химии, 1960, т. 5, вып. 8.1. LM Gindin and others. The separation of metals by the method of exchange extraction by fatty acids under the influence of alkali. Journal of Inorganic Chemistry, 1960, vol. 5, no. eight.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752180624A SU801846A1 (en) | 1975-10-13 | 1975-10-13 | Method of preparing cation-exchange extracting agents for extraction |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752180624A SU801846A1 (en) | 1975-10-13 | 1975-10-13 | Method of preparing cation-exchange extracting agents for extraction |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU801846A1 true SU801846A1 (en) | 1981-02-07 |
Family
ID=20634400
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752180624A SU801846A1 (en) | 1975-10-13 | 1975-10-13 | Method of preparing cation-exchange extracting agents for extraction |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU801846A1 (en) |
-
1975
- 1975-10-13 SU SU752180624A patent/SU801846A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2860614C (en) | Recovering lead from a mixed oxidized material | |
CN103842557A (en) | Electrorecovery of gold and silver from thiosulphate solutions | |
CN109252190B (en) | Method for recovering 99.98% copper powder from etching solution and preparing 99.999% cathode copper | |
JP3431148B2 (en) | Electrochemical system for recovery of metals from metal compounds. | |
CN107815540A (en) | A kind of method of hydrometallurgy metal nickel cobalt and its salt product | |
CN105568317A (en) | High-grade zinc electrolysis preparing method and application thereof | |
SU801846A1 (en) | Method of preparing cation-exchange extracting agents for extraction | |
CN105821443A (en) | Production process of cathode copper | |
FI81386B (en) | Process for recovering zinc from a zinc-containing ore or a concentrate | |
WO2015077457A1 (en) | Purification of tungsten carbide compositions | |
US2417259A (en) | Electrolytic process for preparing manganese and manganese dioxide simultaneously | |
CN103397182A (en) | Method for efficiently recycling bismuth from monomer bismuth ore | |
US3880733A (en) | Preconditioning of anodes for the electrowinning of copper from electrolytes having a high free acid content | |
US1375631A (en) | Process of separating and refining metals | |
US543673A (en) | Springs | |
CA1125227A (en) | Process for recovering cobalt electrolytically | |
WO2000061825A1 (en) | Hydrometallurgical processing of lead materials in the presence of fluorotitanate compounds | |
Kasikov et al. | Hydrometallurgical processing of the fine dusts of copper production of OAO Kol’skaya GMK | |
SU624957A1 (en) | Method of copper-bearing alloy reprocessing | |
US2503234A (en) | Method of making electrolytic iron | |
US2741589A (en) | Recovery of uranium | |
Jeffers et al. | Electrowinning copper from solvent extraction acid strip solution using Pb-Sb anodes | |
US1380711A (en) | Arthur e | |
US2521217A (en) | Electrolyzing indium oxide in fused caustic electrolyte | |
US1842028A (en) | Method of recovering lead-tin alloys |