SU793377A3 - Method of preparing terephthalic acid - Google Patents
Method of preparing terephthalic acid Download PDFInfo
- Publication number
- SU793377A3 SU793377A3 SU772480074A SU2480074A SU793377A3 SU 793377 A3 SU793377 A3 SU 793377A3 SU 772480074 A SU772480074 A SU 772480074A SU 2480074 A SU2480074 A SU 2480074A SU 793377 A3 SU793377 A3 SU 793377A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- potassium
- benzoic acid
- terephthalate
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/416—Henkel reaction and related reactions, i.e. rearrangement of carboxylate salt groups linked to six-membered aromatic rings, in the absence or in the presence of CO or CO2, (e.g. preparation of terepholates from benzoates); no additional classification for the subsequent hydrolysis of the salt groups has to be given
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Procedimiento para la obtención de ácido tereftálico, mediante la reacción del tereftalato dipotásico con ácido benzoico, caracterizado porque en su realización se verifican sucesivamente una serie de fases que constituyen el proceso único.Procedure for obtaining terephthalic acid, by means of the reaction of dipotassium terephthalate with benzoic acid, characterized in that a series of phases that constitute the unique process are successively verified.
Description
Изобретение относитс к области органического синтеза, конкретно, к способу получени терефталевой кисло ты, вл ющейс мономером дл синтеза полиэфирных волокон. Известны способы получени терефталевой кислоты взаимодействием дикалийтерефталата с бензойной кислотой в одну или несколько стадий. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам вл етс двухступенчатый способ получени терефталевой кислоты путем взаимодействи в водной среде дикалий терефталата с бензойной кислотой при 190°С и соотношении соль:кислота - ; 1:2, с последующим выделением в конце первой стадии кислого терефталата кали в кристаллическом виде, обычно с примесью терефталевой кислоты,который направл ют на вторую стадию, где кислый терефталат кали в водной среде подвергают взаимодействию с избытком бензойной кислоты при 100°С с последующим выделением и очисткой кристаллической терефталевой кислоты l. Недостатком известного способа вл етс необходимость использовани большого количества бензойной кислбты и воды на первой и второй стади х процесса, поскольку на обеих стади х используют свежие кислоту и воду. Цель изобретени - удешевление процесса. Поставленна цель достигаетс описываемым двухстадийным способом получени терефталевой кислоты путем взаимодействи в водной среде дикалийтерефталата в количестве 0,24 0 ,9 молей на 1 кг воды с бензойной кислотой, которую ввод т в составе маточного раствора 2-ой стадии в количестве 2-4,5 молей на 1 моль соли, в присутствии бензоата кали в количестве 0,2-1,5 мол на 1 кг воды, в том се растворе, при температуре 90250°С при этом реакционна зона состоит из 2-4 реакционных подзон и бензойную кислоту ввод т полностью в первую подзону, а дикалийфталат постепенно на каждой подзоне и выделением в конце первой стадии кристаллического кислого терефталата кали при температуре 90-150 с, который направл ют на вторую стадию, где в водной среде кислый терефталат кали в количестве 0,4-1,5 молей на 1 кг воды подвергают взаимодействию с бензойной кислотой, которую ввод т в количестве 3,0-5,5 молей на 1 моль кислой соли, при температуре 90 с последующим вьщелением кристаллической терефталевой кислоты при температуре 110-160°С из маточного раствора, состо щего из воды, бензойной кислоты и бензоата кали , после чего весь маточный раствор направл ют на первую стадию процесса, а терефталевую кислоту очищают с помощью кристаллизации.The invention relates to the field of organic synthesis, specifically, to a method for producing terephthalic acid, which is a monomer for the synthesis of polyester fibers. Methods are known for producing terephthalic acid by reacting dipotassium terephthalate with benzoic acid in one or several stages. The closest in technical essence and achievable results is a two-step method of producing terephthalic acid by reacting dipotassium terephthalate with benzoic acid in an aqueous medium at 190 ° C and a salt: acid ratio; 1: 2, followed by separation at the end of the first stage of potassium acid terephthalate in crystalline form, usually with an admixture of terephthalic acid, which is sent to the second stage, where the acidic potassium terephthalate in an aqueous medium is reacted with an excess of benzoic acid at 100 ° C, followed by isolation and purification of crystalline terephthalic acid l. The disadvantage of this method is the necessity of using a large amount of benzoic acid and water in the first and second stages of the process, since fresh acid and water are used in both stages. The purpose of the invention is to reduce the cost of the process. The goal is achieved by the described two-stage method of producing terephthalic acid by reacting in the aqueous medium di-potassium terephthalate in the amount of 0.24-0, 9 moles per 1 kg of water with benzoic acid, which is introduced in the amount of the 2nd stage in the amount of 2-4.5 moles per 1 mole of salt, in the presence of potassium benzoate in the amount of 0.2-1.5 mol per 1 kg of water, including solution, at a temperature of 90250 ° C, the reaction zone consists of 2-4 reaction subbands and benzoic acid t completely in the first subzone, and dipotassium phthalate n gradually in each subzone and release at the end of the first stage of crystalline potassium terephthalate at a temperature of 90-150 s, which is sent to the second stage, where in aqueous medium potassium terephthalate in the amount of 0.4-1.5 moles per 1 kg of water is subjected interaction with benzoic acid, which is administered in the amount of 3.0-5.5 moles per 1 mole of acid salt, at a temperature of 90, followed by the separation of crystalline terephthalic acid at a temperature of 110-160 ° C from the mother liquor consisting of water, benzoic acid acid and potassium benzoate, by Thereafter, the entire mother liquor is sent to the first stage of the process, and the terephthalic acid is purified by crystallization.
Отличительными признаками процесс вл етс проведение обработки дикалитерефталата на первой стадии маточным раствором, полученным после выделени терефталевой кислоты на второй стадии и содержащим бензойную кислоту, воду, а также бензоат кали с использованием при этом дикалийтерефталата в количестве 0,24-0,9 моле на 1 кг воды, а бензоата кали в количестве 0,2-1,5 молей на 1 кг, при соотношении дикалийтерефталат: бензона кислота 1:2 - 4,5 и проведение выделени кислого терефталата кали при 90-150 С и осуществление обработки его на второй стадии свежей бензо ной кислотой при соотношении кислый терефталат кали :бензойна кислота 1:3,0-5,5,- с использованием при этом кислого терефталата кали в количестве 0,4-1,5 молей на 1 кг воды с выделением образовавшейс терефталевой кислоты при 110-160°С с последующим возвратом оставшегос маточного раствора на первую стадию, что позвол ет удешевить процесс.Distinctive features of the process are the treatment of dicaliterephthalate in the first stage with the mother liquor obtained after separation of terephthalic acid in the second stage and containing benzoic acid, water, and potassium benzoate with the use of dipotassium terephthalate in an amount of 0.24-0.9 mole per 1 kg of water, and potassium benzoate in an amount of 0.2-1.5 moles per 1 kg, with a ratio of 1: 2 dipotassium terephthalate: benzoic acid to 4.5 and carrying out the release of potassium acid terephthalate at 90-150 ° C and processing it to the second stage with fresh benzoic acid at a ratio of potassium acid terephthalate: benzoic acid 1: 3.0-5.5, - using potassium acid terephthalate in the amount of 0.4-1.5 moles per 1 kg of water with the release of the resulting terephthalic acid with 110-160 ° C, followed by returning the remaining mother liquor to the first stage, which makes the process cheaper.
В данном способе примен етс в основном дикалийтерефталат, получаемый путем дисмутации бензоата кали . Однако возможно использование и терефталата кали , полученного различными другими способами.In this method, mainly dipotassium terephthalate, obtained by dismutation of potassium benzoate, is used. However, it is possible to use potassium terephthalate obtained by various other methods.
Смесь, подаваема в первую зону реакции)состоит в основном из воды, дикалийтерефталнта, бензойной кислоты и бензоата кали . Она может также содержать (с учетом рециклизации из второй зоны реакции) незначительные количества терефталевой кислоты и кислого терефталата кали . Кроме того , смесь может содержать различные примеси, образовавшиес в зависимости от способа получени дикалийтерефталата .The mixture supplied to the first reaction zone consists mainly of water, di-potassium terephthalate, benzoic acid and potassium benzoate. It may also contain (with regard to recycling from the second reaction zone) insignificant amounts of terephthalic acid and potassium acid terephthalate. In addition, the mixture may contain various impurities, which are formed depending on the method of producing dipotassium terephthalate.
Перва зона реакции может состо т из одного или нескольких реакторов с перемешиванием, нагретыми до 90-250°С и, предпочтительно до 85150С . В первую зону реакции ввод т различные компоненты питательного потока любым подход щим способом. В случае, если перва зона реакции состоит из одного реактора, ввод т два различных питательных потока. Первый образован водным раствором, выводимым со стадии дисмутации и содержащим в основном дикалийтерефталат, второй образован водным раствором.The first reaction zone may consist of one or more stirred reactors heated to 90-250 ° C and preferably up to 85150 ° C. The various components of the feed stream are introduced into the first reaction zone in any suitable manner. In case the first reaction zone consists of one reactor, two different feed streams are introduced. The first is formed by an aqueous solution, derived from the dismutation stage and containing mainly di-potassium terephthalate, the second is formed by an aqueous solution.
содержащим в основном бензойную кислоту и бензоат кали . Этот второй поток соответствует водной фазе, полученной во второй стадии после выделени терефталевой кислоты. Указанные питательные потоки могут быть введены также в некоторых случа х в виде водной суспензии.containing mainly benzoic acid and potassium benzoate. This second stream corresponds to the aqueous phase obtained in the second stage after separation of the terephthalic acid. These nutrient streams can also be introduced in some cases as an aqueous suspension.
В первой реакционной зоне концент рации дикалийтерефталата, бензойной кислоты и бензоата кали выбираютс с тем условием, чтобы взаимодействие этих соединений приводило к образованию кислого терефталата кали , в некоторых случа х смешанного с небольшим количеством терефталевой кислотыIn the first reaction zone, the concentrations of dipotassium terephthalate, benzoic acid and potassium benzoate are chosen with the condition that the interaction of these compounds leads to the formation of potassium acid terephthalate, in some cases mixed with a small amount of terephthalic acid
На первой стадии концентраци бензоата кали не должна быть определенной (0,2-1,5 мол на 1 кг воды), поскольку в противном случае возможно осаждение бензойной кислоты в свободном виде или в виде ее комплекса.In the first stage, the concentration of potassium benzoate should not be determined (0.2-1.5 mol per 1 kg of water), since otherwise precipitation of benzoic acid in the free form or in the form of its complex is possible.
После первой реакционной зоны провод т разделение твердой и жидкой Фаз. Твердую Лазу, состо щую из кислого терефталата кали или его смеси с небольшим количеством тереЛталевой кислоты, выдел ют любыг/i известным способом, например фильтрацией или центрил угированием. Получаема водна фаза- может быть направлена на рециклизацию бензойной кислоты и бензоата кали , которые она содержитAfter the first reaction zone, solid and liquid phases are separated. Solid Laza, consisting of potassium acid terephthalate or its mixture with a small amount of terephthalic acid, is isolated in the known manner, for example by filtration or centrifugation. The resulting aqueous phase can be directed to the recycling of benzoic acid and potassium benzoate, which it contains
Кислый тереЛталат кали или его смесь с небольшим количеством терег)талевой кислоты ввод т затем во вторую реакционную зону, обычно состо щую из одного или нескольких реакторов с перемешиванием, в которую подают также , воду и бензойную кислоту, при этом различные компоненты наход тс в таких пропорци х, которые позвол ют получать в конце второй реакционной зоны терефталевую кислоту в твердом состо нии. Бейзойна кислота и бензоат кали остшотс в растворе.Potassium acid tere ltalate or its mixture with a small amount of potassium talic acid is then introduced into the second reaction zone, usually consisting of one or several stirred reactors, to which also water and benzoic acid are fed, with various components found in such proportions that allow terephthalic acid to be obtained in the solid state at the end of the second reaction zone. Bezoic acid and potassium benzoate are left in solution.
Таким образом, по предлагаемому способу свежую бензойную кислоту ввод т только один раз. Это делают на второй стадии. На выходе второй стадии маточные воды, содержащие в основном избыточную бензойную кислоту и бензоат кали , рециклизутот полностью в первую стадию. Таким образом, на первой стадии не добавл ют новых количеств воды и бензойной кислоты. Собранные на первой стадии маточные воды содержат весь бензоат кали , произведенный на 1-й и на 2-й стади х.Thus, according to the proposed method, fresh benzoic acid is administered only once. This is done in the second stage. At the exit of the second stage, the mother waters, containing mainly excess benzoic acid and potassium benzoate, recycle fully into the first stage. Thus, in the first stage, no new amounts of water and benzoic acid are added. The mother waters collected at the first stage contain all potassium benzoate produced at the 1st and 2nd stages.
Отсюда следует, что данный способ позвол ет значительно сократить количества бензойной кислоты и воды, используемые в способе в целом.It follows that this method significantly reduces the amounts of benzoic acid and water used in the process as a whole.
После второй реакционной зоны отдел ют терефталевую кислоту в кристаллическом состо нии любым известным способом, например фильтрацией или центрифугированием. Отделение провоLOHT при температуре вьтше , предпочтительно при 90-160 С. Затем провод т последнюю очистку терефталевой кислоты. Ее провод т любым известным способом. Можно, например, проводить очистку с помощью таких органических растворителей, как спирты, кетоны, .ароматические углеводороды, но предпочтительно проводить, водную обработ ку. Ее можно проводить с кристаллами терефталевой кислоты, например путем простой промывки гор чей водой (90ЮО С ) . У;ожно также суспендировать терефталевую кислоту в гор чей воде, либо раствор ть при нагревании кристаллы в воде с последующим осаждением кислоты при охлаждении. Во всех случа х вода, используема дл водно обработки, может быть рециклизована во вторую зону реакции. Способ можно осуществл ть периоди чески или непрерывно, но выгоднее непрерывно. Пример 1. Процесс провод т в первой зоне реакции, состо щей из двух реакторов с мешалками. В первый реактор через трубопровод непрерывно подают водный раствор дикалийтереЛта лата, одновременно через другой трубопровод поступает, водна из второй зоны реакции после выделени терефталевой кислоты. Общий состав вводимых в реактор за 1 ч реагентов следующий, кг/ч: ДикалийтереЛталат 1,75 ( 7,202 мол /ч) Бензойна кислота 2,73 ( 22,377 мол /ч Бензоат кали 1,93 ( 12,0625 мол / Вода14,19. Таким образом, вводитс 0,50 мол дикалийтерефталата и 0,75 мол бензо ата кали на 1 кг воды. В нижней час ти реактора мол рное отношение бензойиа кислота:дикалийтереЛталат 3 ,107. После прохождени первого реактора , температуру в котором поддерживают 150° С-, реакционную смесь подают через сливную магистраль во второй реактор, представл ющий собой вторую подзону первой зоны реакции. Темпера тура в реакторе , на выходе из него реакционна смесь попадает в центрифугу, работающую в изотермическом режиме при 100°С. При помощи этой центрифуги провод т разделение маточного раствора, содержащего бензоат кали и бензойную кислоту и влажных кристаллов кислого терефталата кали . Получают в 1 ч 1,67 кг кислого терефталата кали , содержащего 12% маточного раствора. Затем всю массу полученных кристаллов кислого терефталата кали ввод т в перByjo подзону второй зоны реакции, котора представл ет собой реактор с перемешиванием, температуру в котором поддерживают . В этот же реактор подают бензой 1ую кислоту 3,53 кг/ч, что составл ет 28,934 мол /ч и воду в количестве 6,74 мол /ч при этом некотора часть воды расходуетс дл промывки терефталевой кислоты в центрифуге. Затем реакционна смесь поступает во второй реактор , в котором поддерживают температуру 100°С и который представл ет собой вторую подзону второй зоны реакции. На выходе из этого реактора происходит отделение кристаллов терефталевой кислоты во второй центрифуге , в которой поддерживают температуру 100°С. Получающийс при этом водный раствор, который содержит остаточную бензойную кислоту и бензоат кали , полностью возвращают в цикл в первый реактор первой зоны реакции. Во второй зоне реакции ввод т 1,063 мол кислого терефталата кали на 1 кг воды, мол рное OTHODjeHHe бензойна кислота:кислый тереЛталат кали - 4,036. Влажные кристаллы терефталевой кислоты промывают затем на центрифуге теплой водой. Пpo t lвные воды, получаемые при этом, возвращают в цикл, как это уже было указано . Получают 1,35 кг/ч влажных кристаллов терефталевой кислоты; после высушивани выдел ют 1,12 кг/ч чистой терефталевой кислоты, что составл ет 6,747 мол /ч. Получаема терефталева кислота обладает noi:aзателем кислотности 675; в ней содержитс менее 100 ч. бензойной кислоты. Пример 2. Процесс осуществл ют сначала в первой реакционной зоне, состо щей из четырех реакторов с мешалками. В первый реактор ввод т все количество водного раствора бензойной кислоты и бензоата кали , возвращаемое в цикл из второй зоны реакции после отделени тере талевой кислоты . Кроме того, в каждый реактор ввод т 1/4 водного раствора дикалийтерефталата . Всего в каждый реактор ввод т 4,015 кг/ч дикалийтерефталата (это соответствует общему количеству 4 X 16,522 мол /ч). ОбгЩй состав вводимых в первый реактор за 1 ч реагентов следующий, кг/ч: Дикалийтерефталат 4,015 ( 16,522 мол /ч) Бензойна кислота 21,925 ( 179,71 мол /ч) Бензоат кали 8,915 ( 55,72 мол /ч) ВодаВ,726. Все четыре реактора имеют температуру 150°С; перевод реакционной массы из более высоко расположенного реактора в более низко расположенный производитс через сливную магисталь . На выходе из реакторов распоожен отстойник, где производитс отделение 13,14 кг/ч кислого терефталата кали , содержащего 14% маточного раствора. В отстойнике поддерживают температуру 150°С. Таким образом, в первой зоне реакции на 1 кг воды ввод т 0,474 мол дикалийтерефталата и 0,399 мол бензоата кали . В первой зоне реакции мол рное отношение бензойна кйслота: дикалийтзрефталат - 2,717. Кислый тереЛталат кали ввод т затем во вторую зону реакции, состо щую из двух реакторов с мешалками. в которых поддерживают температуру . Подачу бензойной кислоты осуществл ют только в первый реактор второй зоны в количестве 28,35 кг/ч, что составл ет 232,37 мол /ч. Кроме того, в первый реактор подают 73,11 кг/ч воды. Реакционна масса после прохохсдени первого реактора через сливную магистраль поступает во второй реактор второй зоны pe iKции . Во втором отстой ике выдел ют из раствора 10,15 кг/ч влажной терефталевой кислоты. Маточный раствор после выделени терефталевой кислоты возвращают в цикл полностью в первый реактор первой зоны реакции. Таким образом, во зону реакции ввод т на 1 кг воды 0,736 мол кислого тереЛталата кали . Мол рное соотноше ние бензойна кислота:кислый терефта лат кали составл ет при этом 4,215. Кристаллы терефталевой кислоты промывают непосредс:{венно в центрифу ге 10 кг гор чей воды. Промыврпле воды используют в первом реакторе второй зоны дл перевода в суспензию кислого терефталата кали . После выс шивани получают 8,96 кг/ч тереТ)тале вой кислоты, содержащей менее 100 ч/млн бензойной кислоты. Пример 3. Процесс провод т в первой зоне реакции, состо щей из двух реакторов с мешалками. В первый из реакторов, в котором поддерживают температуру 200-С непрерывно ввод т половину всего количества водного ра створа дикалийтерефталата и все коли чество водного раствора бензойной кислоты и бензоата кали , возвращаемое в цикл из второй зоны реакции после отделени терефталевой кислоты Об1;ее количество и состав вводимых в первую зону реакции реагентов еледующие , кг/ч: ДикалийтереЛталат 7,30 ( 30,053 мол /ч Бензойна кислота 30,10 ( 246,70 мол /ч Бензоат кали 11,97 ( 74,81 мол /ч) Вода86,93. Далее реакционна смесь попадает во. второй реактор, в котором подперживают температуру 100°С и в который ввод т также оставшуюс часть водного раствора дикалийтерефталата (7,30 кг/ч дикалийтерефта ата). Выделение кислого терефталата кали провод т в центрифуге, в которой поддерживают температуру 100°С. Выдел ют 13,43 кг кислого терефталата кали , содержащего примерно 16% маточного раствора. Всего в первой зоне реакции на 1 кг воды ввод т 0,513 мол дйкалийтереЛталата и 0,768 мол бензоата кали . Мол рное отношение бензойна кислота :дикалийтере 1)талат 4 ,1. Все количество полученных кристаллов кислого терефталата кал11 ввод т затем во вторую зону реакции, состо щую из двухреакторов с мешалками . В первый реактор, в котором поддерлсивают температуру 200°С,. ввод т все количество кислого терефталата кали , 56,059 кг/ч воды и 18,40 кг/ч бензойной кислоты. При помощи центрифугировани , проводимого при , в 1 ч отдел ют 11,41 кг влажной терефталевой кислоты,. Маточный раствор после вьщелени терефталевой кислоты возвращают в цикл полностью , ввод его в первый реактор первой зоны реакции. Таким образом, во вторую зону реакции ввод т 0,98 мол кислого терефталата кали на 1 кг ВО.ЦЫ, а мол рное отношение бензойна кислота:кислый терефталат кали - 5,48. Кристаллы терефталевой кислоты затем промывают непосредственно в центрифуге гор чей водой, так же как и в предыдущем примере. Получают 9,51 кг/ч терефталевой кислоты, содержащей менее 100 ч./млн бензойной кислоты. Пример 4. Процесс провод т в первой зоне реакции, состо щей из трех реакторов, рабоча температура в которых соответственно 200, 160 и 130°С. В первый реактор непрерывно подают все количество водного раствора бензойной кислоты и бензоата кали , возвращаемое в цикл из второй зоны реакции после выделени терефталевой кислоты. Поток дикалийтерефталата распредел ют между всеми трем реакторами (50% в первый реактор и по 25% в каждый из двух других реакторов ). Состав реагентов, вводимых в первую зону реакции, следующий, кг/ч: Дикалийтерефталат 16,545 ( 68,09 мол /ч) Бензойна кислота 25,84 ( 211 ,78 мол /ч) Бензоат кали 13,169 ( 82,31 мол /ч) Вода102,093 После прохождени всех трех реакторов реакционную смесь Фракционируют в центрифуге при 100°С. При этом отдел ют 15,22 кг/ч кислого тереЛталата кали , содержащего -11% маточного раствора. Всего в первую зону реакции на 1 кг воды ввод т 0,666 мол дикалийтерефталата и 0,806 мол бензоэта кали , мол рное отношение бензойна кислота:дикалийтерефталат - 3,11. Затем кислый терефталат кали вво д т во вторую зону реакции, состо щу из двух реакторов с мешалками. В пер вый реактор, температура в котором , ввод т все количество кислого терефталата кали , 33,91 кг/ч бензой ной кислоты, что составл ет 277,95 м л /ч и 63,47 кг воды. Затем реакцион на смесь поступает во второй реактор , в котором поддерживают температуру 130°С. Выделение терефталевой кислоты -производ т в центрифуге, в которой также поддерживают температуру 130°С. В 1 ч выдел ют 12,792 кг терефталеЬой кислоты, содержащей маточного раствора. Отделенный маточный раствор полностью возвршцаю в цикл в первый реактор первой зоны реакции. Таким образом, во вторую зону реакции ввод т на 1 кг воды 1,014 мол кислого терефталата кали мол рное отношение бензойна кислота терефталат - 4,206. Кристаллы терефталевой кислоты промывают непосредственно на центрифуге водой при 100°С 15 кг/ч. Обработку производ т затем в реакторе при перемешивании при 230°С. После фильтровани при , промывки гор чей водой на фильтре с расходом воды 0,5 кг/ч на 1 кг кислоты и сушки получают 10,66 кг чистой терефталевой кислоты. Частицы терефталевой кислоты имеют средний размер 90 мкм (99% общей массы имеют размеры более 25 мкм). Терефталева кислота имеет показатёль кислотности 675, содержание бензойной кислоты 70 ч/млн; содержание других ароматических карбоновых кислот менее 10 ч./млн , содер жание кали менее 1 ч/млн, содержание золы - менее 5 ч./млн. Пример 5. В реактор с мешалкой , в котором поддерживают температуру 150°С ввод т водный раствор дикалийтерефталата, а также весь маточный раствор, получаемый во второй реакционной зоне. Таким образом, в 1 ч ввод т водный раствор дикалийтерефталата , получаиощийс в результате растворени в воде продукта диспропорционировани бензоата кали состо щий из 1,95 кг дикалийтерефталата (8,025 мол ), 0,896 кг бензоата кали (5,600 мол ) и 8 кг воды. Маточный раствор, получаемый во второй реакционной зоне и возвращаемый в цикл в первой реакционной зоне, имеет следующий состав (из расчета на i ч),кг/ч : бензойна кислота 3,221 (26,40 мол ), бензоат кали 7,28 (8,00 мол ), вода 8. Суммарно в первую зону вводитс в расчете на 1 кг воды 0,502 мол дикалийтерефталата и 0,850 мол бензоата кали , мол рно соотношение бензойна кислота;дикалийтерефталат - 3,29. Получаемый послз первой зоны маточный раствор содержит избыток бензойной кислоты и бензоат кали , образующийс в обоих реакционных зонах. Состав маточного раствора из расчете на 1 ч следующий, кг/ч: бензойна кислота 2,25 (18,443 мол ), бензоат кали 3,456 (21,600 мол ), вода 16. Кислый терефталат кали количественно извлекают в первой реакционной зоне и затем полностью ввод т во вторую реакционную зону, в реактор с мешалкой, в котором, поддерживают температуру 150°С. Подача реагентов в этот реактор за 1 ч : 1,64 кг кислого терефталата кали (8,00 мол ) 4,21 кг бензойной кислоты (34,50 мол ) и 8 кг воды. Таким образом, во вторую зону реакции на 1 кг воды подаетс суммарно 1,0 мол кислого тереФталата кали , мол рное соотношение бензойна кислота:кислый терефталат кали - 4,312. Во второй зоне реакции подают бензойную кислоту с практически количественным выходом и после перекристаллизации из гор чей воды получают терефталевую кислоту с характеристиками, аналогичными характеристикам, приведенным в примере 4. Пример 6. Процесс провод т аналогично примеру 1, за исключением изменени температуры в реакторах. Температуру в реакторах как в первой, так и во второй зоне реакции, поддерживают 100°С. После перекристаллизации из гор чей воды получают в 1 ч 1,085 кг чцстой терефталевой кислоты, содержащей 80 ч./млн бензойной кислоты . Пример 7. Процесс провод т аналогично примеру 4, за исключением изменени температуры в реакторах. В первой зоне реакции в трех реакторах поддерживают соответственно температуру 250, 180 и 130с. Во второй зоне реакции поддерживают температуру 100°С. В конце процесса после перекристаллизации из гор чей воды получают в 1 ч 10,42 кг терефтешевой кислоты , содержащей 80 ч./млн бензойной кислоты. П р и м е р 8. Процесс провод т аналогично примеру 1. В первую зону реакции, в которой поддерживают температуру ввод т, кг/ч: дикалийтерефталат 0,876, (3,605 мол , бензойную Кислоту 0,946 (7,75 мол ), бензоат кгши 0,589 (3,682 мол ) и воду 15,34. Таким образом, в первую зону реакции суммарно ввод т на 1 кр воды 0,235 мол дикалийтерефталата и 0,24 мол бензоата кали , мол рно соотношедие бензойна кислота: диьалийтерефталат - 2,15. На выходе из первой зоны реакции количественно собирают кислый терефталат кали , который затем полностью ввод т во иторую зону реакции, в которой поддержиAfter the second reaction zone, the terephthalic acid is separated in a crystalline state by any known method, for example, by filtration or centrifugation. The separation of the wires is LOHT at a temperature higher than, preferably at 90-160 ° C. Then the last purification of terephthalic acid is carried out. It is carried out by any known method. For example, it is possible to carry out purification with the help of such organic solvents as alcohols, ketones, aromatic hydrocarbons, but it is preferable to carry out an aqueous treatment. It can be carried out with terephthalic acid crystals, for example, by simply rinsing with hot water (90 ° C). You can also suspend terephthalic acid in hot water, or dissolve the crystals in water by heating, followed by precipitation of the acid during cooling. In all cases, the water used for the water treatment can be recycled to the second reaction zone. The method can be carried out periodically or continuously, but more advantageously continuously. Example 1. The process is carried out in a first reaction zone consisting of two stirred tank reactors. An aqueous solution of di-calcium-ethanol is continuously fed through the pipeline into the first reactor, and simultaneously from the second reaction zone through the other pipeline, after the separation of terephthalic acid. The total composition of the reagents introduced into the reactor for 1 hour is as follows, kg / h: Dicalium Methyltal 1.75 (7.202 mol / h) Benzoic acid 2.73 (22.377 mol / h Potassium benzoate 1.93 (12.0625 mol / Voda14.19. Thus, 0.50 mol of dipotassium terephthalate and 0.75 mol of potassium benzoate per kg of water are introduced. In the lower part of the reactor, the molar ratio of benzoic acid: dipotassium tetramate 3, 107. After passing through the first reactor, the temperature of which is maintained at 150 ° C -, the reaction mixture is fed through a drain line to the second reactor, which is the second subzone of the first reaction zone The temperature in the reactor, at the outlet of it, enters the centrifuge operating in the isothermal mode at 100 ° C. Using this centrifuge, the mother liquor containing potassium benzoate and benzoic acid and wet potassium terephthalate crystals are separated. in 1 h 1.67 kg of potassium acid terephthalate containing 12% mother liquor. Then the whole mass of potassium acid terephthalate crystals obtained is introduced into the first section of the second reaction zone, which is a stirred reactor, wherein perature is maintained. Benzoic acid, 3.53 kg / h, which is 28.934 mol / h and water in the amount of 6.74 mol / h, is fed to the same reactor, while some of the water is used to wash the terephthalic acid in the centrifuge. Then the reaction mixture enters the second reactor, in which the temperature is maintained at 100 ° C and which is the second subzone of the second reaction zone. At the outlet of this reactor, terephthalic acid crystals are separated in a second centrifuge, in which the temperature is maintained at 100 ° C. The resulting aqueous solution, which contains residual benzoic acid and potassium benzoate, is fully recycled to the first reactor in the first reaction zone. In the second reaction zone, 1.063 mol of potassium terephthalate per 1 kg of water is injected, molar OTHODjeHHe benzoic acid: potassium terelate potassium talate - 4.036. Wet terephthalic acid crystals are then washed with warm water in a centrifuge. In this case, the water produced in this way is recycled, as already indicated. 1.35 kg / h of wet terephthalic acid crystals are obtained; after drying, 1.12 kg / h of pure terephthalic acid is recovered, which is 6.747 mol / h. The resulting terephthalic acid has noi: acidifier 675; it contains less than 100 parts of benzoic acid. Example 2. The process is carried out first in the first reaction zone consisting of four stirred reactors. The entire amount of an aqueous solution of benzoic acid and potassium benzoate returned to the cycle from the second reaction zone after the separation of the talic acid is introduced into the first reactor. In addition, 1/4 of an aqueous solution of dipotassium terephthalate is introduced into each reactor. A total of 4.015 kg / h of dipotassium terephthalate was injected into each reactor (this corresponds to a total of 4 X 16.522 mol / h). The total composition of the reactants introduced into the first reactor for 1 hour is as follows, kg / h: Dicalium terephthalate 4,015 (16.522 mol / h) Benzoic acid 21.925 (179.71 mol / h) Potassium benzoate 8.915 (55.72 mol / h) Vodov, 726. All four reactors have a temperature of 150 ° C; the transfer of the reaction mass from the higher located reactor to the lower located is carried out through the drain magistal. A septic tank is located at the outlet of the reactors, where 13.14 kg / h of acid potassium terephthalate containing 14% mother liquor is separated. In the sump maintain a temperature of 150 ° C. Thus, in the first reaction zone, 0.474 moles of dipotassium terephthalate and 0.399 moles of potassium benzoate are added to 1 kg of water. In the first reaction zone, the molar ratio of benzoic acid: dicaleitrephtalate is 2.717. Potassium acid tere ltalate is then introduced into a second reaction zone consisting of two reactors with agitators. in which they keep the temperature. The benzoic acid is supplied only to the first reactor of the second zone in an amount of 28.35 kg / h, which is 232.37 mol / h. In addition, 73.11 kg / h of water is fed to the first reactor. The reaction mass after the first reactor passes through the drain line enters the second reactor of the second zone pe iKtion. In the second sediment, Ike is separated from a solution of 10.15 kg / h of wet terephthalic acid. After separation of terephthalic acid, the mother liquor is recycled completely to the first reactor of the first reaction zone. Thus, in the reaction zone, per kg of water is added 0.736 moles of potassium acid tereltalate. The molar ratio of benzoic acid: acid potassium terepha is 4.215. The terephthalic acid crystals are washed directly: {10 kg of hot water per cent of the centrifuge is washed. Water washes are used in the first reactor of the second zone to convert potassium terephthalate to a suspension. After drying, 8.96 kg / h of Tetal) talic acid containing less than 100 ppm of benzoic acid is obtained. Example 3. The process is carried out in a first reaction zone consisting of two stirred tank reactors. Half of the total amount of aqueous solution of di-potassium terephthalate and the entire amount of an aqueous solution of benzoic acid and potassium benzoate returned to the cycle from the second reaction zone after the separation of terephthalic acid, Obl; its amount and The composition of the reagents introduced into the first reaction zone is the following, kg / h: DikaliytereLtalat 7.30 (30.053 mol / h) Benzoic acid 30.10 (246.70 mol / h) Potassium benzoate 11.97 (74.81 mol / h) Water86.93 Next, the reaction mixture enters the second reactor, in which The temperature is maintained at 100 ° C and into which the remaining part of the aqueous solution of dipotassium terephthalate is also introduced (7.30 kg / h of dipotassium terephthalate). The isolation of potassium terephthalate is carried out in a centrifuge in which the temperature is maintained at 100 ° C. 13.43 are isolated kg of potassium acid terephthalate, containing approximately 16% of the mother liquor. In total, in the first reaction zone, 0.513 mol of dekaliteteretal and 0.768 mol of potassium benzoate are added to 1 kg of water. The molar ratio of benzoic acid: dicalyter 1) talat 4, 1. The entire amount of the crystals of acid terephthalate cal 11 is then introduced into the second reaction zone consisting of two reactors with agitators. In the first reactor, in which the temperature is maintained at 200 ° C ,. The total amount of potassium acid terephthalate, 56.059 kg / h of water and 18.40 kg / h of benzoic acid are introduced. By centrifuging at 1 hour, 11.41 kg of wet terephthalic acid were separated. The mother liquor, after separation of terephthalic acid, is recycled completely, introducing it into the first reactor of the first reaction zone. Thus, 0.98 mol of potassium acid terephthalate per 1 kg of VOCCI and molar ratio benzoic acid: potassium acid terephthalate - 5.48 are introduced into the second reaction zone. The terephthalic acid crystals are then washed directly in the centrifuge with hot water, as in the previous example. 9.51 kg / h of terephthalic acid containing less than 100 ppm of benzoic acid are obtained. Example 4. The process is carried out in a first reaction zone consisting of three reactors, the operating temperatures of which are respectively 200, 160 and 130 ° C. The first reactor is continuously fed the entire amount of an aqueous solution of benzoic acid and potassium benzoate, recycled from the second reaction zone after the separation of terephthalic acid. The flow of di-potassium terephthalate is distributed between all three reactors (50% to the first reactor and 25% each to the other two reactors). The composition of the reagents introduced into the first reaction zone, the following, kg / h: Dicalium terephthalate 16.545 (68.09 mol / h) Benzoic acid 25.84 (211, 78 mol / h) Potassium benzoate 13.169 (82.31 mol / h) Vod102 , 093 After passing through all three reactors, the reaction mixture is fractionated in a centrifuge at 100 ° C. At the same time, 15.22 kg / h of potassium acid tereLaltalate containing -11% stock solution are separated. In total, 0.666 mol of dipotassium terephthalate and 0.806 mole of potassium benzoate are introduced into the first reaction zone per 1 kg of water; the molar ratio of benzoic acid: dipotassium terephthalate is 3.11. Then, potassium acid terephthalate was introduced into the second reaction zone, consisting of two reactors with agitators. The first reactor, in which the temperature is, includes the entire amount of potassium acid terephthalate, 33.91 kg / h of benzoic acid, which is 277.95 m l / h and 63.47 kg of water. Then the reaction to the mixture enters the second reactor, in which the temperature is maintained at 130 ° C. Isolation of terephthalic acid is performed in a centrifuge, in which the temperature is also maintained at 130 ° C. In 1 hour, 12.792 kg of terephthalic acid containing the mother liquor were recovered. The separated mother liquor is fully recycled to the first reactor of the first reaction zone. Thus, in the second reaction zone, the molar ratio benzoic acid terephthalate is 4.206 per 1 kg of water of 1.014 mol of potassium terephthalate is introduced. Terephthalic acid crystals are washed directly in a centrifuge with water at 100 ° C with 15 kg / h. The treatment is then carried out in a reactor with stirring at 230 ° C. After filtration by washing with hot water on the filter with a water flow rate of 0.5 kg / h per 1 kg of acid and drying, 10.66 kg of pure terephthalic acid are obtained. The particles of terephthalic acid have an average size of 90 microns (99% of the total mass has a size greater than 25 microns). Terephthalic acid has an acidity index of 675, a benzoic acid content of 70 ppm; the content of other aromatic carboxylic acids is less than 10 ppm, the potassium content is less than 1 ppm, the ash content is less than 5 ppm. Example 5. An aqueous solution of dipotassium terephthalate, as well as the entire mother liquor obtained in the second reaction zone, is introduced into a stirred reactor in which the temperature is maintained at 150 ° C. Thus, in 1 h, an aqueous solution of dipotassium terephthalate is added, resulting from dissolving in water the product of potassium benzoate disproportionation consisting of 1.95 kg of dipotassium terephthalate (8.025 mol), 0.896 kg of potassium benzoate (5.600 mol) and 8 kg of water. The mother liquor obtained in the second reaction zone and returned to the cycle in the first reaction zone has the following composition (based on i h), kg / h: benzoic acid 3.221 (26.40 mol), potassium benzoate 7.28 (8, 00 mol), water 8. In total, 0.502 mol of di-potassium terephthalate and 0.850 mol of potassium benzoate, molar ratio of benzoic acid, di-potassium terephthalate, 3.29 are introduced into the first zone per 1 kg of water. After the first zone, the mother liquor contains an excess of benzoic acid and potassium benzoate, which is formed in both reaction zones. The composition of the mother liquor for 1 hour is as follows, kg / h: benzoic acid 2.25 (18.443 mol), potassium benzoate 3.456 (21.600 mol), water 16. Acidic potassium terephthalate is quantitatively recovered in the first reaction zone and then fully introduced the second reaction zone, in a stirred tank reactor, in which the temperature is maintained at 150 ° C. The supply of reagents to this reactor for 1 hour: 1.64 kg of potassium acid terephthalate (8.00 mol), 4.21 kg of benzoic acid (34.50 mol) and 8 kg of water. Thus, a total of 1.0 mol of potassium acid terephthalate is fed to the second reaction zone, the molar ratio of benzoic acid: potassium terephthalate is 4.312. In the second reaction zone, benzoic acid is supplied with a practically quantitative yield and, after recrystallization from hot water, terephthalic acid is obtained with characteristics similar to those shown in Example 4. Example 6. The process is carried out similarly to Example 1, except for the temperature change in the reactors. The temperature in the reactors in both the first and second reaction zones is maintained at 100 ° C. After recrystallization from hot water, in 1 hour, 1.085 kg of terephthalic acid containing 80 ppm of benzoic acid are obtained. Example 7. The process is carried out analogously to example 4, except for the change in temperature in the reactors. In the first reaction zone in the three reactors, the temperatures are maintained at 250, 180 and 130 s, respectively. In the second reaction zone, the temperature is maintained at 100 ° C. At the end of the process, after recrystallization from hot water, in 1 h, 10.42 kg of tereftecheic acid containing 80 ppm of benzoic acid are obtained. EXAMPLE 8 The process is carried out analogously to example 1. In the first reaction zone, in which the temperature is maintained, kg / h is introduced: dipotassium terephthalate 0.876, (3.605 mol, benzoic acid 0.946 (7.75 mol), kg-kg benzoate 0.589 (3.682 mol) and water 15.34. Thus, in the first reaction zone, 0.235 mol of potassium di-potassium terephthalate and 0.24 mol of potassium benzoate, molar ratio of benzoic acid: dialylterephthalate — 2.15 are introduced into the first reaction zone in total. potassium acid terephthalate is quantitatively collected from the first reaction zone, which is then completely introduced into the second reaction zone, in support
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7614868A FR2351082A1 (en) | 1976-05-11 | 1976-05-11 | PROCESS FOR MANUFACTURING TEREPHTHALIC ACID FROM DIPOTASSIUM TEREPHTHALATE, CONSTRUCTION IN TWO STAGES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU793377A3 true SU793377A3 (en) | 1980-12-30 |
Family
ID=9173244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772480074A SU793377A3 (en) | 1976-05-11 | 1977-05-11 | Method of preparing terephthalic acid |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52136142A (en) |
| AT (1) | AT350533B (en) |
| AU (1) | AU2501577A (en) |
| BE (1) | BE854470A (en) |
| CS (1) | CS193575B2 (en) |
| DD (1) | DD129441A5 (en) |
| DE (1) | DE2721224A1 (en) |
| ES (1) | ES458632A1 (en) |
| FR (1) | FR2351082A1 (en) |
| GB (1) | GB1531404A (en) |
| IL (1) | IL52052A0 (en) |
| LU (1) | LU77294A1 (en) |
| NL (1) | NL7705159A (en) |
| PL (1) | PL198009A1 (en) |
| SE (1) | SE7705465L (en) |
| SU (1) | SU793377A3 (en) |
| TR (1) | TR19818A (en) |
| ZA (1) | ZA772764B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020025241A (en) * | 1999-08-30 | 2002-04-03 | 지스트라텐 알베르터스 빌헬머스 요안느 | Method for reduction of potassium in an integrated process for the production of 2,6-nda |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE788314A (en) * | 1971-06-01 | 1973-03-01 | Phillips Petroleum Co | PROCESS FOR RECOVERY OF TEREPHTHALIC ACID AND NEW PRODUCT THUS OBTAINED |
| JPS5834931B2 (en) * | 1975-10-28 | 1983-07-29 | ソニー株式会社 | Handout Thailand |
-
1976
- 1976-05-11 FR FR7614868A patent/FR2351082A1/en active Granted
-
1977
- 1977-05-06 AT AT324277A patent/AT350533B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-09 TR TR19818A patent/TR19818A/en unknown
- 1977-05-09 ZA ZA00772764A patent/ZA772764B/en unknown
- 1977-05-09 AU AU25015/77A patent/AU2501577A/en not_active Expired
- 1977-05-09 LU LU77294A patent/LU77294A1/xx unknown
- 1977-05-10 NL NL7705159A patent/NL7705159A/en unknown
- 1977-05-10 IL IL52052A patent/IL52052A0/en unknown
- 1977-05-10 PL PL19800977A patent/PL198009A1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-10 SE SE7705465A patent/SE7705465L/en unknown
- 1977-05-10 JP JP5365977A patent/JPS52136142A/en active Pending
- 1977-05-10 ES ES458632A patent/ES458632A1/en not_active Expired
- 1977-05-10 BE BE177451A patent/BE854470A/en unknown
- 1977-05-10 GB GB19654/77A patent/GB1531404A/en not_active Expired
- 1977-05-10 DD DD7700198850A patent/DD129441A5/en unknown
- 1977-05-11 SU SU772480074A patent/SU793377A3/en active
- 1977-05-11 CS CS773089A patent/CS193575B2/en unknown
- 1977-05-11 DE DE19772721224 patent/DE2721224A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2721224A1 (en) | 1977-11-17 |
| ATA324277A (en) | 1978-11-15 |
| FR2351082B1 (en) | 1980-09-19 |
| IL52052A0 (en) | 1977-07-31 |
| FR2351082A1 (en) | 1977-12-09 |
| CS193575B2 (en) | 1979-10-31 |
| GB1531404A (en) | 1978-11-08 |
| AT350533B (en) | 1979-06-11 |
| PL198009A1 (en) | 1978-04-10 |
| NL7705159A (en) | 1977-11-15 |
| ES458632A1 (en) | 1978-02-01 |
| AU2501577A (en) | 1978-11-16 |
| BE854470A (en) | 1977-11-10 |
| ZA772764B (en) | 1978-04-26 |
| LU77294A1 (en) | 1978-06-26 |
| DD129441A5 (en) | 1978-01-18 |
| SE7705465L (en) | 1977-11-12 |
| JPS52136142A (en) | 1977-11-14 |
| TR19818A (en) | 1980-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU710514A3 (en) | Method of preparing terephthalic acid | |
| TW307753B (en) | ||
| US5705682A (en) | Process for producing highly pure terephthalic acid | |
| US3887612A (en) | Process for preparing high purity terephthalic acid | |
| US3708532A (en) | Process for the continuous purification of crude terephthalic acid | |
| US4794195A (en) | Process for producing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid by oxidizing 2,6-diisopropylnaphthalene | |
| JPS59104345A (en) | Production of terephthalic acid suitable for direct polymerization | |
| CS216849B2 (en) | Method of making the tereftalon acid from dimethyltereftalate | |
| US4032563A (en) | Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids | |
| US4240980A (en) | Process for the manufacture of N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| KR20010072217A (en) | Improved Process for Producing Pure Carboxylic Acids | |
| SU793377A3 (en) | Method of preparing terephthalic acid | |
| EP1104396B1 (en) | Method for recovering methyl acetate and residual acetic acid in the production of pure terephthalic acid | |
| KR100666883B1 (en) | Process for production of high-purity bis-?-hydroxyethyl terephthalate | |
| US4490554A (en) | Process for crystallizing trimellitic acid | |
| US3551300A (en) | By-water dissolution,steam distillation,activated carbon and cation exchange treatment and crystallization | |
| KR100392740B1 (en) | Manufacturing method of adipic acid | |
| US2816923A (en) | Conversion of maleic acid to fumaric acid | |
| US3917681A (en) | Purification of isophthalic acid | |
| US2704296A (en) | Treatment of maleic acid liquors with chlorine | |
| US2723995A (en) | Process for recovering benzoic and toluic acids | |
| US2816922A (en) | Production of fumaric acid | |
| JP2001226323A (en) | Method for recovering benzyl benzoate | |
| US3247246A (en) | Cyclic process for production of terephthalic acid | |
| US3873612A (en) | Production of terephthalic acid |