SU777035A1 - Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates - Google Patents

Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates Download PDF

Info

Publication number
SU777035A1
SU777035A1 SU792714038A SU2714038A SU777035A1 SU 777035 A1 SU777035 A1 SU 777035A1 SU 792714038 A SU792714038 A SU 792714038A SU 2714038 A SU2714038 A SU 2714038A SU 777035 A1 SU777035 A1 SU 777035A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
neopentylene
mol
found
chlorophosphite
formal
Prior art date
Application number
SU792714038A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Кириллович Близнюк
Людмила Дмитриевна Протасова
Анна Михайловна Емельянович
Original Assignee
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии filed Critical Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority to SU792714038A priority Critical patent/SU777035A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU777035A1 publication Critical patent/SU777035A1/en

Links

Description

1one

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени  новых 0,0-нeoпeнтилeн-w-xлopaлкoкcимeтил фосфонатов общей формулы IThis invention relates to the field of chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, and specifically to a process for the preparation of new 0,0-neopentylene-w-chloroalkoxymethyl phosphonates of general formula I

СНз .CHjOxSNS .CHjOx

X /r OlCHj-jpCL СНз ««-20 оX / r OlCHj-jpCL СНз «« -20 о

где п - целое число 3 или 4.where n is an integer 3 or 4.

Эти соединени  могут найти применение в качестве физиологически активных веществ , антипиренов, комплексообразователей , пластификаторов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.These compounds can be used as physiologically active substances, flame retardants, complexing agents, plasticizers, lubricant additives, as well as organic phosphorus intermediates.

Известен способ получени  0-(2-хлорэтил ) -алкоксиметилфосфонатов взаимодействием этиленхлорфосфита с диалкилформалем при 110-160°С 1.A known method for producing 0- (2-chloroethyl) -alkoxymethylphosphonates by reacting ethylene chlorophosphite with dialkylformal at 110-160 ° C 1.

Известен.также способ получени  неопентилен - алкилфосфонатов нагреванием- неопентилен-алкилфосфитов до 100-250°С в присутствии катализатора - йодистого или бромистого алкила 2.A known method of producing neopentylene alkylphosphonates by heating neopentylene alkyl phosphites to 100-250 ° C in the presence of a catalyst, iodide or alkyl bromide 2.

Однако способ получени  0,0-неопентилен-ш-хлоралкоксиметилфосфонатов , а также сами соединени  в литературе не описаны и  вл ютс  новыми.However, the process for the preparation of 0,0-neopentylene-w-chloroalkoxymethylphosphonates, as well as the compounds themselves, are not described in the literature and are new.

Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  0,0-неопентилен-ш-хлоралкоксиметилфосфонатов .The aim of the invention is to develop a process for the preparation of 0,0-neopentylene-w-chloroalkoxymethylphosphonates.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  0,0-неопентиленw-хлоралкоксиметилфосфонатов формулы (I), который заключаетс  в том, что неопентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диола JQ при нагревании до 120-150°С.This goal is achieved by the described method for the preparation of 0,0-neopentylen-w-chloroalkoxymethylphosphonates of formula (I), which consists in reacting neopentylen-chlorophosphite with the formal of the corresponding diol JQ when heated to 120-150 ° C.

Процесс ведут при атмосферном или повышенном давлении. Описываемый способ  вл етс  новым, характеризуетс  простотой и доступностью исходных реагентов и осуществл етс  без разрыва алкиленового The process is conducted at atmospheric or elevated pressure. The described method is new, is characterized by simplicity and availability of initial reagents and is carried out without breaking the alkylene one.

15 цикла в отличие от получени  0-(2-хлорэтил ) -алкоксиметилфосфонатов.15 cycles in contrast to the production of 0- (2-chloroethyl) alkoxymethylphosphonates.

Целевые продукты выдел ют перегонкой в вакууме. Они представл ют собой масл нистые жидкости, растворимые в органиче20 ских растворител х и не растворимые в воде.The desired products are recovered by vacuum distillation. They are oily liquids soluble in organic solvents and insoluble in water.

Необходимые дл  реализации описываемого способа полупродукты вполне доступны и могут производитьс  в промышленном The intermediate products required for the implementation of the described method are quite accessible and can be produced in industrial

Claims (2)

25 масштабе. Неопентиленхлорфосфит легко и с высоким выходом получают из треххлористого фосфора и неопентиленгликол , а формаль - из формальдегида и гоответст30 вующего гликол . . Пример 1. Получение О.О неопентиленw-xлopбyтoкcимeтилфc|cф6нaтa . К 0,03 моль циклическогоформал  бутандиола-1 ,4 при перемешивании и 120°С при бавл ют 0,03 мол  неопентиленхлорфосфита и смесь нагревают в течение 3 ч при 120- 130°С (до исчезновени  в реакционной массе ангидридного хлора и трехвалентного фосфора). Перегонкой в вакууме выдел ют вещество в виде бесцветной масл нистой жидкости, т. кип. 150-152°С (4-5 мм рт. ст.), «D 1,4730, df 1,1923, MRc найдено 63,69; вычислено 63,56; выход 70%. Найдено, %: С 44,21; Н 6,95; С1 12,75; Р 11,73. Ciori2oClO4P5Вычислено , %: С 44,36; Н 7,46; С1 13,09; Р 11,44. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощени  (v) CM-I: СНз, СПг (2970, 1475, 1400, 1370), Р 0(2150) Р-О-С (1120, 950), С-О-С (1000), Р-С (920), С-С1 (650). Б масс-сиектре имеютс  четкие пики молекул рного иона М+270 (1 атом хлора), фрагментные ионы, т/е: 235 (М-CI), 179 (М-С1-CiHy), 165 (М-С1-CiH,- -СНа), 135 (М-С1-С4П7-СН2-СНз), 97 (М-С1-С4Н7-СН2-СНз-СНз-СзНа). Пример 2. Получение 0,0-неопентиленw-хлорпропоксиметилфосфоната . Смесь 0,03 моль неопентиленхлорфосфита и 0,03 моль формал  пропандиола-1,3 нагревают при перемешивании в автоклавной пробирке при 140-150°С.в течение 3 ч и вещество выдел ют перегонкой в вакууме. 4. Выход 62%, т. кип. 134-Шб С (3-4 мм рт. ст.), т 1,4690, df 1,2209; MRo найдено 58,55, вычислено 58,94. Найдено, %: G 41,71; Н 7,07; С1 13,94; Р 12,50. C9Hi8ClO4P. Вычислено, %: G 42,11; Н 7,08; G1 13,81; Р 12,06. . В ИК-спектре наблюдаютс  полосы поглощени  (v), CM-I: СНз, СН2 (2960, 1460, 1385, 1360), Р О (1275), Р-О-С (1045, 980), С-О-С (1000), Р-О (915), С-С1 (650). Формула изобретени  Способ получени  0,0-нeoпeнтилeн-wхлоралкоксиметилфосфонатов общей формулы I . p-dHjOlc lntJi где п - целое число 3 или 4, заключающийс  в том, что неоиентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диола при нагревании до 120-150°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР о за вке № 2698547/23-04, кл. С 07F 9/40, 1978. 25 scale. Neopentylene chlorophosphite is easily and with a high yield obtained from phosphorus trichloride and neopentylene glycol, and the formal is obtained from formaldehyde and a responsible glycol. . Example 1. Getting O. neopentylene-chlorobuthoxymethyl | cf6nata. To 0.03 mol of cyclicformal butanediol-1, 4 with stirring and 120 ° C at 0.03 mol of neopentylene chlorophosphite and the mixture is heated for 3 hours at 120-130 ° C (until disappearance of anhydride chlorine and trivalent phosphorus in the reaction mass) . By distillation in vacuum, the substance is isolated as a colorless oily liquid, i.e. 150-152 ° C (4-5 mm Hg. Art.), "D 1.4730, df 1.1923, MRc found 63.69; calculated 63.56; yield 70%. Found,%: C 44.21; H 6.95; C1 12.75; R 11.73. Ciori2CClO4P5Calculated,%: C 44.36; H 7.46; C1 13.09; R 11.44. Absorption bands (v) CM-I were detected in the IR spectrum: СНз, СПГ (2970, 1475, 1400, 1370), Р 0 (2150) Р-О-С (1120, 950), С-О-С (1000 ), Р-С (920), С-С1 (650). B mass-sector has clear peaks of molecular ion ion + 270 (1 chlorine atom), fragment ions, t / e: 235 (M-CI), 179 (M-C1-CiHy), 165 (M-C1-CiH, - -CHa), 135 (M-C1-C4P7-CH2-CH3), 97 (M-C1-C4H7-CH2-CH3-CH3-CzNa). Example 2. Preparation of 0,0-neopentylene w-chloropropoxymethylphosphonate. A mixture of 0.03 mol of neopentylene chlorophosphite and 0.03 mol of formal propane-1,3-1,3 is heated with stirring in an autoclave tube at 140-150 ° C. for 3 hours and the substance is isolated by distillation in vacuum. 4. Output 62%, t. Kip. 134-Shb C (3-4 mm Hg. Art.), T 1.4690, df 1.2209; MRo found 58.55, calculated 58.94. Found,%: G 41.71; H 7.07; C1 13.94; P 12.50. C9Hi8ClO4P. Calculated,%: G 42.11; H 7.08; G1 13.81; R 12.06. . Absorption bands (v), CM-I: CH 3, CH 2 (2960, 1460, 1385, 1360), P O (1275), P-O-C (1045, 980), C-O-C are observed in the IR spectrum. (1000), P-O (915), C-C1 (650). Claims of Invention A method for the preparation of 0,0-neopentylene-chloroalkoxymethylphosphonates of the general formula I. p-dHjOlc lntJi where p is an integer of 3 or 4, consisting in that neo-centilenchlorophosphite is reacted with the formal of the corresponding diol when heated to 120-150 ° C. Sources of information taken into account in the examination 1. USSR author's certificate of request No. 2698547 / 23-04, cl. C 07F 9/40, 1978. 2. Авторское свидетельство СССР 539888, кл. С 07F 9/40, 1975.2. USSR author's certificate 539888, cl. From 07F 9/40, 1975.
SU792714038A 1979-01-18 1979-01-18 Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates SU777035A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792714038A SU777035A1 (en) 1979-01-18 1979-01-18 Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792714038A SU777035A1 (en) 1979-01-18 1979-01-18 Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU777035A1 true SU777035A1 (en) 1980-11-07

Family

ID=20805731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792714038A SU777035A1 (en) 1979-01-18 1979-01-18 Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU777035A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Moedritzer Synthesis and Properties of Phosphinic and Phosphonic Acid Anhydrides
EP1808437B1 (en) Method for producing phosphorus compounds having phosphate-phosphonate bond
SU777035A1 (en) Method of preparing 0,0-neopentylene-omega-chloroalkoxymethylphosphanates
US3705214A (en) Catalyzed process for producing pentavalent phosphorus derivatives
Bakalarz-Jeziorna et al. Synthesis of multifunctionalized phosphonic acid esters via opening of oxiranes and azetidinium salts with phosphoryl-substituted carbanions
Michalski et al. Organophosphorus compounds. Part CL. Synthesis of ‘stable’tetra-o-alkyl sym-monothiopyrophosphates
SU410029A1 (en)
EP2665734A1 (en) METHOD FOR THE MANUFACTURE OF COMPOUNDS CONTAINING AN alpha-OXY PHOSPHORUS GROUP
KR910002510B1 (en) Preparation method of n-phosphone methyl glycine
Dembkowski et al. REACTIVITY OF THE ACIDS OF TRIVALENT PHOSPHORUS AND THEIR DERIVATIVES. PART I. REDUCTIVE DEBROMINATION IN THE REACTIONS OF THE> P [sbnd] O− IONS WITH 2-BROMOESTERS
SU563420A1 (en) Method of producing substituted 2-chlorethyldichlorphosphorothioates
US3360556A (en) Preparation of halomethylphosphine sulfides from s-trithiane and phosphorus halides
US3899550A (en) Method for alkoxylation of chlorides and bromides of trivalent phosphorus
SU777036A1 (en) Method of preparing 0,0-neopentylene-alkoxymethylphosphonates
Ye et al. Iodine induced cyclization of organophosphorus compounds
SU550396A1 (en) The method of obtaining trialkylphosphonates with opposite radicals
Lopusiński et al. REACTION OF BIS-[DIALKOXYPHOSPHORYL]-AND BIS-[DIALKOXYTHIOPHOSPHORYL]-DISULFIDES WITH TRIALKYLSILYLCYANIDES NEW ROUTE TO DIALKYLPHOSPHORO-AND DIALKYLTHIOPHOSPHORO THIOCYANIDATES AND O, O, O, O-TETRAALKYLPYROPHOS-PHOROTRITHIOATES
SU1439103A1 (en) Method of producing 0,0-dialkyl(trialcoxymethyl) phosphonates
US3147299A (en) Process for making diphosphonates
Ding et al. The synthesis of vicinal halohydrin phosphates via highly regioselective ring opening of epoxides with dialkyl halophosphate
SU534463A1 (en) Method for preparing chloroalkyl chlorophosphonates
SU1293188A1 (en) Method of producing o,o-dialkyltrichlormethylphosphonites
Pudovik et al. Development of the chemistry of organophosphorus compounds in the work of the Kazan'school of organophosphorus chemists
SU539888A1 (en) Method for preparing neopentylene alkylphosphonates
SU1456437A1 (en) Method of producing 1-(phosphorus(v)-substituted 1-acylalkyldiethyl phosphites