SU765292A1 - Method of preparing pentaplastic material - Google Patents

Method of preparing pentaplastic material Download PDF

Info

Publication number
SU765292A1
SU765292A1 SU772501600A SU2501600A SU765292A1 SU 765292 A1 SU765292 A1 SU 765292A1 SU 772501600 A SU772501600 A SU 772501600A SU 2501600 A SU2501600 A SU 2501600A SU 765292 A1 SU765292 A1 SU 765292A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
polymerization
pentaplast
mol
temperature
polymer
Prior art date
Application number
SU772501600A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Генрих Александрович Толстиков
Венер Рамазанович Халилов
Сергей Васильевич Зубарев
Юрий Александрович Сангалов
Валерий Петрович Юрьев
Карл Самойлович Минскер
Александр Васильевич Кучин
Юрий Яковлевич Нелькенбаум
Владимир Сергеевич Никитин
Надежда Семеновна Ентальцева
Николай Иванович Бондарев
Маргарита Ивановна Сомова
Наиля Мавлетзяновна Ишмуратова
Original Assignee
Уфимский Химический Завод Всесоюзного Объединения "Союзхлор"
Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Уфимский Химический Завод Всесоюзного Объединения "Союзхлор", Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср filed Critical Уфимский Химический Завод Всесоюзного Объединения "Союзхлор"
Priority to SU772501600A priority Critical patent/SU765292A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU765292A1 publication Critical patent/SU765292A1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

Насто щее изобретение относитс  к области полимеризации кислородсодержащих гетероциклов, в частности 3,3-бис- -(хлорметил)-оксациклобутана в высокомолекул рные продукты - пектапласт. Полимеры на основе 3,3-бис-(хлор- метил -оксациклобутана или оксетана пред ставл ют интерес дл  различных отраслей промышленности, использующих хими чески стойкие и теплостойкие пластмассы в качестве конструкционного материала , дл  футеровок и защитных покрытий и т. д. Они обладают ценными техническими свойствами: высокой химстойкостью (уступают лишь фторопластам) итеппск стойкостью (превосход т полиолефины и виниловые полимеры), легкой перерабатываемостью (на уровне полипропилена), достаточно высокой стойкостью к термической и термоокислительной деструкции и др. Однако этот ценный комплекс свойств пентапласта реализуетс  далеко не во всех случа х, так как качество полиме- ра чрезвычайно зависит от рецептуры и технологии полимеризации оксетана (примеси сырь , тип катализатора, температурный режим, природа растворител  и т. д.), а также от режима его переработки . Наличие низкомолекул рной фракции полимера и структурирование его представл ют два наиболее неблагопри тных фактора, в которых аккумулируютс  отрицательные стороны процесса синтеза пентапласта и которые резко ухудшают его техническую ценность. Решающую роль в получении пентапласта с требуемым комплексом свойств играет способ полимеризации оксетана, определ емый типом инициирующей системы. Традиционным  вл етс -использование дл  Возбуждени  полимеризации оксетана катализаторов Фридел  - Крафтса BCt-, AtC&i, , 5нСС,,и, чаще всего, трехфгористого бора и его комплексов l. Процесс проводитс  в среде ароматических или хлорсодержащих растворителей при низких температурах от -30 7 до -8. и позвол ет получать полимеры достаточно высокой молекул рной массы. Высока  чувствительность этого способа полимеризации оксетана к примес м сырь , особенно воде, приводит к уменьшению молекул рных масс полимера и увеличению продолжительности процесса. Введение электронодонорных добавок пиридина и других аминов в систему катализатор (BFi,) и активатор (эпихлоргидрин ) позвол ет избежать указанных недостатков 2, однако при этом услож н етс  рецептура полимеризации и повышаютс  требовани  к пор дку введени  компонентов. Более прогрессивен способ полимеризации оксетана в массе (блочный метод) в присутствии алюминийсодержащих соединений , несмотр  на то, что он требует дополнительной, по сравнению с полимер зацией в растворител х, очистки мономе ра. Предложено использовать в качестве катализаторов блочной полимеризации оксетана гицрит алюмини  АСН-, З, треххлористый алюминий 4 и триалкил алюминий 5, которые характеризуютс  приблизительно одинаковой активностью: конверси  мономера от бО до 9О% при концентрации катализатора от 100 до 1ОООО р. р. т. и температуре от 2О до , предпочтительно 150-20О С. Неудобства при работе с ними очевидны так как Д СЕ нерастворим в оксетане, а гидриды и триалкилы алюмини  очень пирофорны и представл ют серьезную опасность в эксплуатации. Наиболее близким техническим решением  вл етс  Способ получени  пентапласта путем полимеризации 3,3-бис- (хлорметил)-оксациклобутана в блоке при 1ОО-20О С в присутствии алюмини органического катализатора N)-X где R - углеводородный радикал; J- углеводородный или азотсодержащий радикал; 1б а - углеводородньгй радикал; 2. - кислород. Молекул рна  масса полимеров близка к молекул рной массе пентапласта, синтезируемого в присутствии ACX-j (Х-Н;СВ , 6 ), или несколько выше. Метопам палимеризации оксетаца под действием вышеперечисленных соедине2 НИИ алюмини , в том числе и внутрикомплексных алюминийорганических соединений , присущ общий недостаток - вследствие высокой активности катализаторов возникают трудности в проведении процесса в изотермических услови х и, как следствие, в обеспечении надежного контрол  в отношении получени  полимера требуемой молекул рной массы (. /С в пределах 1-2). Высока  реакционна  способность внутрикомплексных алюминийорганических соединений (как содержащих две св зи АС), чувствительность к кислороду и влаге воздуха делает их опасными в обращении , создает трудности в отношении стабильности условий проведени  реакции , т. е.  вл етс  узким местом в технологии получени  пентапласта в целом. Целью изобретени   вл етс  упрощение технологии получени  пентапласта. Это достигаетс  тем, что в способе прлучени  пентапласта путем полимеризации 3,3-бис-( хлорметил )-оксациклОбу- тана в блоке при 1ОО-20ОС в присутствии алюминийорганического катализатора , в качестве пс следнего используют соединение общей формулы: ( си, 1,,-At-К, 0/ где X - углеводородный насыщенный или ненасыщенный радикал С. линейного или циклического строени , алкок- СИ- или арокснгруппа. Предлагаемые в качестве катализатора соединени  легко получаютс  на базе доступных в промышленном масштабе триизобутилалюмини , аллилового спирта и различных олефиновых мономеров. Соединени  технологически удобны, стабильны (св зи АЕ-С не разрушаютс  при нагревании до 2ОО°С), не горючи в обычных услови х мало мен ют свойства при длительном хранении. Вместе с этим про вл ют высокую эффективность в полимеризации оксетана. Процесс протекает в более изотермических услови х, чем в случае применени  близких по природе катализаторов (разнчца между начальной температурой и максимальной температурой полимеризации в предела 18- против ЗО-14сРс в прототипе). Как следствие высокой устойчивости и, веро тно, низкой чувствительности к примес м замещенные у АЕ 1иклопентаналюминийоксиды позвол ют стабильно получать пентапласт требуемой молеку- л рной массы, при этом вли ние рецептурных и технологических: факторов на значени  молекул рных масс про вл етс  в меньшей мере, чем в случае катализаторов , используемых в прототипе. Пример 1.В трехгорлую колбу емкостью 1 л 1Тродутую аргоном, загружают 220 г (1,1 мол ) триизобутилалюмини .. При хорошем перемешивании и охлаждении в пределах от -5 до -7 С осторожно прикапывают 58 г {1 моль) аллилового спирта. Вначале реакци  идет бурно, но после прибавлени  половины спирта температура в колбе поддерживаетс  0°С и спирт прикапывают быстре По окончании реакции реакционна  смесь нагреваетс  при перемешивании до комнатной температуры и выдерживаетс  2-3 часа. После перегонка в вакууме (Т. кип. 135-14О°С/2 мм рт. сТ. полу чаетс  160 г аллилоксиизобутилбшюми- ни  (А.) Затем 1ОО г {0,5 мол  А) нагревают до 130°С. После выделени  ра четного количества изобутилена (28 г; 0,5 мол ) реакци  заканчиваетс  и реак ционную смесь перегон ют под вакуумом Получаетс  57 г At-изобутилцикЛопента нал алюминийоксида (Т) ()jAe+cH,cH-cH,j-oH - (1-С4Ц02 оси„-сн--сн2. ,H, сн„-о-Ае-1-ги .: ,. ., ,-сн, В отвакуумированный и заполненный аргоном реактор заливают 3,87 г (0,025 мол ) 3,3-бис-(хлорметил)-окса циклобутана (БХМО); 0,ОО83 г (7 Мкл ) эпихлоргидрина (ЭХГ) и -г 0,18 г (1,2710 мол ) соединени  1 Реактор помещают в масл ную баню наг ретую до 180 С. Процесс начинаетс  при 117 С, максимальна  температура 195 С. Через два часа реакци  прерываетс  добавлением 1О мл подкисленного спирта. После промывани  спиртом, ацетоном и сушки при под вакуу мом (1-2 мм рт. ст.) получаетс  2,79 г (выход 72% ) пентапласта с д/eel,16 дцл/г (приведенна  в зкость 0,5% раствора в циклогексаноне при 20РС). Среднечисле1ша  молекул рна  масса пентапласта - -05 ООО. Температура течени  (из термомеканических измеройий). Сопержание низкомолекул р ной фракции с /С О,3 составл ет 3,7% (определено при фракционировании полимера на колонке при 117 С, система циклогексанон-аиэгиленгликоль). Пример 2. Полимеризацию БХМО провод т с той же каталитической системой и по рецептуре, указанной в примере 1. Процесс провод т в течение двух часов при 16О°С; начина  при 136°С, максимальна  температура 191 С. После промывани  спиртом, ацетоном и сушки при 1ОО°С под вакуумом получаетс  2,1 г (52,6%) пентапласта «1,85 дцл/г. Среднечисленна  молекул рна  масса пентапласта 2О5ООО. Температура . течени-  169 С. Содержание ннзкомолеку л рной фракции с fj д /С Oi 3 составл ет 4,6%. Пример 3. Полимеризацию БХМО провод т с той же каталитической системой и по рецептуре, указанной в примере 1. Отличиесостоит в том, что процесс провод т при в течение 3,5 час. Процесс на «пинаетс  при 162 С, максимальна  температура . После промывани  полимера спиртом, ацетоном и сушки при под вакуумом получают 3,6 г (92,6%) пентапласта с |Y/;/O -1,52 дцл/г. А полимера 162000. Содержание ннакомолекул рпой фракции 4,1%. Пример 4. Полимеризацию БХМО провод т с той же каталитической системой и по рецептуре, указанной в примере 1, с тем oтличиeMi что из рецептуры исключен ЭХГ. За 4 часа при температуре полимеризации 240 С получают 2,7 г полимера (выход 70,1%) с }VA/св2,05 дцл/г./fk полимера 225000. Температура течени  171 С. Пример 5. В трехгорлую колбу, емкостью 25О мл, загружают в токе аргона 14,2 г (0,1 мол ) соединени  1 и медленно прибавл ют 10,8 мл (О,1 моль) винилцвклогексана при нагревании (15О С) и интенсивном перемешивании реакционной массы. После 8 час реакции получают 19 г А -этилцкклбТёксенилциклопентаналюминийоксида си-см . о-леньо v ( - w . . -СИ о «2/ -.СИ с-н - 2/ Иг GH-fCH СН 6н СНа-сн nv-- с ° AitcH2. , It .Hj, СН, СН 8 . си L.H2. В реактор в токе аргона заливаетс  3,87 г (О,О25 моль) БХМО; О,ОО62г (О,751О- мол ) ЭХГ и 2 мл гектано вого раствора катализатора П (Аб г5 ,5210 моль). Реактор помещаетс  в баню, нагретую до . Процесс начинаетс  при 148°С, максимальна  температура 208С. Через 2,5 часа получают 3,2 г (выход 82,8%) пентапласта с -уд/С «l.S дцл/г. NNy полимера 210ООО. Содержание ни комолекул рной фракции 5 0,3 составл ет 3.9%. Пример тДн алогично П получают АС -камфенил-циклопентаналюмини оксид V°V сн (1 СНрСНг-Т в отвакуумированный и заполненный аргоном реактор загружают 3,87 г (0,025 мол ) БХМО; О,0083 г ( мол ) ЭХГ и 5 м бензольного раствор катализатора IJI (A s510 моль). Тем пература полимеризации , продолжительность 3 часа. Реакци  начинаетс при 18О С, максимальна  температура . После указанной в предыдущих примерах обработки реакционной массы получаетс  3,08 г пентапласта (выход ,1 % ), с а 1.1 дцл/г. ЛЛу1 полимера 100ООО. Температура т чени  159С. Пример 7. Аналогично И полу чают Аб -ч})енокси-циклопентаналюминий- оксид (мольное соотношение 1:1, темпе ратура 0°С): /Ч CHj Al-iBu -f CHj-CH /Ч /1-0 M,n ( dHj-CH в реактор в токе аргона загружают 3,87 г (О,025 моль) БХМО; 0,ОО42 (р,5-10 4мол ) ЭХГ и 1,5 мл ( 1,25-1О мол ) бензольного раствора tYi После 6 час полимеризации при 19О С (процесс начинаетс  при 182С, максимальна  температура 198 С) получают 3,4 г пентапласта (выход 86,4%) 1,67 дцл/г. При исключении из рецептуры полимеризации ЭХГ близкий к вышеуказанному (3,25 г или 83%) выход пентапласта получаетс  за 8 час при 23СРс, полимера равн етс  в этом случае 2,1 дцл/г. полимера 180000. Содержание низкомолекул рной фракции с ./с 0,3 составл ет 4,3%. Пример 8. Аналогично 1У получают , Al -пентокси-циклопентаналюминийоксид (мопьное соотношение 1:1, температура О°С): СН Al-vBu -4- H-Cg OH- CHr-CH , Лг Л1-0-С 4. VC,Hj (V) сн-сн, в реактор в токе аргона загружают 3,87 г (0,О25мол ) БХМО; 0,0042 г (О,5-,1ОДмоп ) ЭХГ и 1,5 мл (АЕ 1,5-1О моль) бензольного раствора .i. После 6 час полимеризации при 200°С, процесс начинаетс  при 188 С, максимальна  температура 206°С, получают пентапласт - 3,1 t (выход 80,1%) с 1,5 дцл/г. и полимера 1600ОО. Температура течени  164 С. Пример 9 (сравнени ). Полимеризацию БХМО провод т по рецептуре примера 1. Отличие в том, что в качестве катализатора используют (изо- -(), А6 в количестве, равном количеству алюмокси да, т. е. 1,27-1(5 мол  или 0,25 г. При температуре полимеризации 180°С (процесс начиналс  при НО С, максимальна  температура 248 С) за 2 часа получают 2,61 г полимера (выход 67%) с)уд/с а 1,25 (молекул рна  масса -105000). Coдefэжание низкомолекул рной фракции с 0,3 составл ет 7,2%. При проведении процесса полимеризации при 200С (начало при 122°С, максимальна  температура ) в аналогичных услови х получаетс  2,53 г полимера (выход 64,8%) 1,49 (молекул рна  масса 16ОООО). Содер9The present invention relates to the field of polymerization of oxygen-containing heterocycles, in particular 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacylobutane to high molecular weight products - pectaplast. Polymers based on 3,3-bis- (chloromethyl-oxacylobutane or oxetane are of interest for various industries that use chemically resistant and heat-resistant plastics as a construction material, for linings and protective coatings, etc. valuable technical properties: high chemical resistance (inferior only to fluoropolymers) iteppsk resistance (superior to polyolefins and vinyl polymers), easy processability (at the level of polypropylene), sufficiently high resistance to thermal and thermal oxidative destruction, etc. However, this valuable complex of pentaplast properties is not realized in all cases, since the quality of the polymer is extremely dependent on the formulation and technology of polymerization of oxetane (raw material impurities, catalyst type, temperature, nature of the solvent, etc.). ), as well as on the mode of its processing. The presence of the low molecular weight fraction of the polymer and its structuring are two of the most unfavorable factors in which the negative aspects of the pentaplast synthesis process accumulate and which e dramatically worsen its technical value. The method of polymerization of oxetane, determined by the type of initiating system, plays a decisive role in obtaining pentaplast with the required complex of properties. The traditional use is to excite the polymerization of oxetane by the Friedel-Crafts BCt-, AtC & i, 5NCS, catalysts, and, most often, three-boron boron and its complexes l. The process is carried out in an environment of aromatic or chlorine-containing solvents at low temperatures from -30 7 to -8. and allows to obtain polymers of sufficiently high molecular weight. The high sensitivity of this method of polymerizing oxetane to raw material impurities, especially water, leads to a decrease in the molecular weight of the polymer and an increase in the duration of the process. The introduction of electron-donating additives of pyridine and other amines into the catalyst system (BFi,) and activator (epichlorohydrin) avoids these drawbacks 2, however, the polymerization formulation is complicated and the requirements for the introduction of components increase. A more progressive method of polymerization of oxetane in the mass (block method) in the presence of aluminum-containing compounds, despite the fact that it requires additional purification of the monomer, as compared to polymerization in solvents. It has been proposed to use as a catalyst for block polymerization of oxetane aluminum nitrite ACH-, G, aluminum trichloride 4 and trialkyl aluminum 5, which are characterized by approximately the same activity: conversion of monomer from BS to 9O% with a concentration of catalyst from 100 to 1OOOO p. R. t. and temperatures from 2O to, preferably 150–20 ° C. The disadvantages when working with them are obvious because DCE is insoluble in oxetane, and aluminum hydrides and trialkyls are very pyrophoric and represent a serious danger in operation. The closest technical solution is the Method of producing pentaplast by polymerizing 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacylobutane in a block at 1OO-20 ° C in the presence of aluminum organic catalyst N) -X where R is a hydrocarbon radical; J is a hydrocarbon or nitrogen-containing radical; 1b a - hydrocarbon radical; 2. - oxygen. The molecular weight of polymers is close to that of pentaplast, synthesized in the presence of ACX-j (X — H; CB, 6), or slightly higher. The metopam of oximetric palimerization under the action of the above-listed aluminum research institutes, including intracomplex organoaluminum compounds, has a common disadvantage - due to the high activity of the catalysts, difficulties arise in carrying out the process under isothermal conditions and, as a result, in ensuring reliable control over the production of the polymer of the required molecules real mass (. / C within 1-2). The high reactivity of intracomplex organoaluminum compounds (as containing two bonds AS), sensitivity to oxygen and moisture of air makes them dangerous to handle, creates difficulties with respect to the stability of the reaction conditions, i.e., is a bottleneck in the technology of obtaining pentaplast as a whole. . The aim of the invention is to simplify the technology of Pentaplast. This is achieved by the fact that in the method of producing pentaplast by polymerization of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyl-O-tanane in a block at 1OO-20 ° C in the presence of an organoaluminum catalyst, the compound of the general formula used as PS: 1 -At-K, 0 / where X is a hydrocarbon saturated or unsaturated C. radical of linear or cyclic structure, alkoxy-CI or arox group. Compounds proposed as a catalyst are easily obtained on the basis of industrially available triisobutylaluminum, allyl alcohol and various olefinic monomers. The compounds are technologically convenient, stable (AE-C bonds are not destroyed when heated to 2OO ° C), they are not combustible under normal conditions, they change properties little by little during long-term storage. At the same time, they exhibit high efficiency in oxetane polymerization The process proceeds in more isothermal conditions than in the case of using similar catalysts in nature (the difference between the initial temperature and the maximum polymerization temperature in the limit of 18-against ZO-14cPc in the prototype). As a consequence of the high stability and, probably, low sensitivity to impurities, the substituted for AE 1 cyclopentane aluminum oxides permits a stable production of pentaplast of the required molecular weight, while the influence of prescription and technological factors on the values of molecular masses is less pronounced. than in the case of catalysts used in the prototype. Example 1. In a three-necked flask with a capacity of 1 l of 1-trad argon, load 220 g (1.1 mol) of triisobutylaluminum. With good stirring and cooling ranging from -5 to -7 C, 58 g (1 mol) of allyl alcohol is carefully added dropwise. Initially, the reaction proceeds rapidly, but after adding half the alcohol, the temperature in the flask is maintained at 0 ° C and the alcohol is added dropwise more quickly. After the reaction is completed, the reaction mixture is heated to room temperature with stirring and held for 2-3 hours. After distillation in vacuum (T. boil. 135-14 ° C / 2 mm Hg. Ct, 160 g of allyloxyisobutylbsyuminium (A.) is obtained. Then 1OO g (0.5 mol A) is heated to 130 ° C. After separating the even amount of isobutylene (28 g; 0.5 mol), the reaction is completed and the reaction mixture is distilled under vacuum. 57 g of At-isobutylcyclopenta aluminum oxide (T) are obtained () jAe + cH, cH-cH, j-oH - (1-С4Ц02 axis „-sn - sn2., H, cn„ -o-Ae-1-gi.:,..,, -Sn, B 3.8 g (0.025 mol) of the evacuated and filled with argon reactor are poured in 3,3-bis- (chloromethyl) -ox cyclobutane (BHMO); 0, OO83 g (7 µl) of epichlorohydrin (ECG) and -g 0.18 g (1.2710 mol) of compound 1 The reactor is placed in an oil bath retoune to 180 C. The process starts at 117 C, the maximum temperature is 195 C. After two The reaction is interrupted for an hour by adding 10 ml of acidified alcohol. After washing with alcohol, acetone and drying under vacuum (1-2 mm Hg), 2.79 g (72% yield) of pentaplast with d / eel, 16 dsl / g are obtained. (The given viscosity is 0.5% solution in cyclohexanone at 20 ° C.) The average molecular weight of pentaplast is -05 Ltd. The flow temperature (from thermomechanical measurements). The conjugation of the low molecular weight fraction C / C O, 3 is 3.7% (determined by fractionation of the polymer on a column at 117 C, the cyclohexanone-aiegylene glycol system). Example 2. BHMO polymerization is carried out with the same catalytic system and according to the formulation indicated in Example 1. The process is carried out for two hours at 16 ° C; starting at 136 ° C, the maximum temperature is 191 ° C. After washing with alcohol, acetone and drying at 1OO ° C under vacuum, 2.1 g (52.6%) of pentaplast "1.85 dC / g is obtained. The number average molecular weight of pentaplast 2O5OOO. Temperature . 169 ° C. The content of the molecular molecule of the molecular fraction with fj d / C Oi 3 is 4.6%. Example 3. BHMO polymerization is carried out with the same catalytic system and according to the formulation indicated in Example 1. The difference is that the process is carried out for 3.5 hours. The process is "kicked at 162 ° C, the maximum temperature. After washing the polymer with alcohol, acetone and drying under vacuum, 3.6 g (92.6%) of pentaplast with | Y /; / O -1.52 dts / g are obtained. A polymer 162,000. The content of nnomolecules of the second fraction is 4.1%. Example 4. BHMO polymerization is carried out with the same catalytic system and according to the formulation indicated in Example 1, with the difference that Mi is excluded from the formulation by ECG. In 4 hours, at a polymerization temperature of 240 ° C., 2.7 g of polymer (yield: 70.1%) are obtained with} VA / cf2.05 dzl / g / fk of polymer 225,000. The flow temperature is 171 ° C. Example 5. In a three-neck flask, 25 O ml, 14.2 g (0.1 mol) of compound 1 are loaded in a stream of argon and 10.8 ml (O, 1 mol) of vinyl cyclohexane are slowly added with heating (15 ° C) and vigorous stirring of the reaction mass. After 8 hours of reaction, 19 g of A-ethyl ethyl cyclohexane are obtained. o-legno v (- w.. -SI about “2 / -.SI SIn – 2 / Ig GH-fCH СН 6Н СН--н nv-- с ° AitcH2., It .Hj, СН, СН 8. L.H2. 3.87 g (O, O25 mol) of BHMO; O, OO62g (O, 751 O-mol) ECG and 2 ml of hectare catalyst P (Ab g5, 5210 mol) are poured into the reactor in a stream of argon. The reactor is placed in a bath heated to. The process starts at 148 ° C, the maximum temperature is 208 ° C. After 2.5 hours, 3.2 g (yield 82.8%) of pentaplast is obtained with a yield of 1S dsl / g. 210OOO. The content of the como-molecular fraction of 5: 0.3 is 3.9%. Example: DN equivalently, get AC -camphenyl-cyclopentanaluminium oxide V ° V cn (1 CHRCH2-T in A quenched and argon-filled reactor was charged with 3.87 g (0.025 mol) of BHMO; O, 0083 g (mol) of ECG and 5 m of benzene catalyst solution IJI (A s510 mol). The polymerization temperature was 3 hours. The reaction started at 18 ° C. , maximum temperature. After the treatment of the reaction mass indicated in the previous examples, 3.08 g of pentaplast is obtained (yield, 1%), and a 1.1 dsl / g. LLu1 polymer 100OOO. Temperature is 159 ° C. Example 7. Analogously, And get Ab-h}) enoxy-cyclopentane aluminum-oxide (molar ratio 1: 1, temperature 0 ° C): / H CHj Al-iBu-f CHj-CH / H / 1-0 M, n (dHj-CH in the reactor in a stream of argon load 3.87 g (O, 025 mol) BHMO; 0, OO42 (p, 5-10 4 mol) of ECG and 1.5 ml (1.25-1O mol) of benzene solution tYi After 6 hours of polymerization at 19 ° C (the process starts at 182 ° C, the maximum temperature is 198 ° C), 3.4 g of pentaplast is obtained (yield 86.4%) 1.67 dzl / g. When excluded from the polymerization formulation, ECG is close to the above (3 , 25 g or 83%) the yield of pentaplast is obtained in 8 hours at 23 Cp, the polymer is in this case, 2.1 dsl / g of polymer is 180000. The content of the low molecular weight fraction c/c 0.3 is 4.3%. Example 8. In a similar way to IV, Al-pentoxy-cyclopentane aluminum oxide is obtained (the mineral ratio is 1: 1, the temperature is О ° С): СН Al-vBu-4- H-Cg OH-CHr-CH, Лг Л1-0-С 4. VC, Hj (V) cn-mon, load 3.87 g into the reactor in a stream of argon ( 0, O25mol) BHMO; 0.0042 g (O, 5-, 1ODmop) ECG and 1.5 ml (AE 1.5-1O mol) of benzene solution .i. After 6 hours of polymerization at 200 ° C, the process starts at 188 ° C, the maximum temperature is 206 ° C, pentaplast is obtained - 3.1 t (yield 80.1%) from 1.5 dsl / g. and polymer 1600OO. The flow temperature is 164 ° C. Example 9 (compare). The polymerization of BCMO is carried out according to the formulation of Example 1. The difference is that the catalyst used is (iso- (), A6 in an amount equal to the amount of alumoxide, i.e. 1.27-1 (5 mol or 0.25 At a polymerization temperature of 180 ° C (the process started at BUT C, the maximum temperature was 2.61 g of polymer (yield 67%) s) beats / sec and 1.25 (molecular weight -105,000) in 2 hours The codification of the low molecular weight fraction with 0.3 is 7.2%. When carrying out the polymerization process at 200 ° C (beginning at 122 ° C, maximum temperature), under similar conditions, 2.53 g are obtained. olimer (yield 64.8%) 1.49 (molecular weight 16OOOO). Soder9

жание низкомолекул рной фракции с 6 0,3 составл ет 7,8%.The low molecular weight fraction with 6 0.3 is 7.8%.

Claims (6)

1.Патент США № 2258450, кл. 260-2, опублик. 1957.1. US patent number 2258450, class. 260-2, publ. 1957. 2.Авторское свидетельство СССР М 406855, 1973.2. The author's certificate of the USSR M 406855, 1973. 3.Патент США N 2895931, кл. 260-2, опублик. 1959.3. US Patent N 2895931, cl. 260-2, publ. 1959. 4.Патент. США № 29О5647, кл. 260-2 опублик. 1959.4. Patent. US number 29O5647, cl. 260-2 published 1959. 5, Патент США № 2895924, кл. 26О-2, опублик. 1959.5, US Patent No. 2895924, cl. 26O-2, pub. 1959. 6. Патент США hfe 32О5183, кл. 26О-2, опублик. 1965 (прототип).6. US patent hfe 32О5183, cl. 26O-2, pub. 1965 (prototype).
SU772501600A 1977-07-01 1977-07-01 Method of preparing pentaplastic material SU765292A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772501600A SU765292A1 (en) 1977-07-01 1977-07-01 Method of preparing pentaplastic material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772501600A SU765292A1 (en) 1977-07-01 1977-07-01 Method of preparing pentaplastic material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU765292A1 true SU765292A1 (en) 1980-09-23

Family

ID=20715507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772501600A SU765292A1 (en) 1977-07-01 1977-07-01 Method of preparing pentaplastic material

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU765292A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2796376B2 (en) Manufacturing method of synthetic lubricating oil
US3272786A (en) Polymerization process using chain-transfer agents
Bourg et al. New stable titanocene and zirconocene catalyst precursors for polysilane synthesis via dehydrocoupling of hydrosilanes
US3752795A (en) Polymerization of olefins with a chomyl bis(triorganotitanate catalyst
Masuda et al. Synthesis and properties of poly (1-chloro-1-alkynes)
JPS584053B2 (en) HMF6 trialkyloxonium epihalohydrin
JPS6052759B2 (en) Production method of monomeric organosilicon ester
Pittman et al. The Vinyl Reactivity of (η5-Vinylcyclopentadienyl) dicarbonylnitrosylchromium. A Novel Vinyl Organometallic Monomer
SU765292A1 (en) Method of preparing pentaplastic material
SU439990A1 (en) The method of pucheni polymers or copolymers of ethylene
US5594058A (en) Polyphenylene resins from vinylethynylbenzene, diethynylbenzene and phenylacetylene
US5032648A (en) Preparation of 4,4,4-trifluoro-2-methyl-1-butene by the dehydrochlorination of 3-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methylbutane, the preparation of 1,2-epoxy-4,4,4-trifluoro-2-methylbutane and the polymerization thereof
US3506722A (en) Di(hydroxymethyl)methyl-cyclopentanes
JPS6213405A (en) Coupler and its use
US3049524A (en) Polymerization of styrene
RU2115654C1 (en) Triethynyl borazines, method of preparation thereof, method of preparing triethynyl borazines, and method of polymerization
Roberts JR et al. Polymerization (Polycondensation) of Alkanes over Fluosulfonic Acid and Antimony Pentafluoride
Ko et al. Synthesis and characterization of poly (3, 4-benzo-1-phenyl-1-silapentene) and poly (3, 4-benzo-1-silapentene)
JPH03106890A (en) Silyl derivative of 2-allyl phenol
JPS6363628A (en) Dimerization of propylene
US3231548A (en) N-vinyl derivatives of ring-oxygenated lactams
US2933541A (en) Process for preparing ortho divinylbenzenes
US3044997A (en) Esters of hyponitrous acid and their use as polymerization catalysts
JPH0149166B2 (en)
JPS61250011A (en) Living polymer