SU761464A1 - Method of preparing alkylpyridines - Google Patents
Method of preparing alkylpyridines Download PDFInfo
- Publication number
- SU761464A1 SU761464A1 SU782655006A SU2655006A SU761464A1 SU 761464 A1 SU761464 A1 SU 761464A1 SU 782655006 A SU782655006 A SU 782655006A SU 2655006 A SU2655006 A SU 2655006A SU 761464 A1 SU761464 A1 SU 761464A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl ketone
- methyl ethyl
- catalyst
- mol
- diethylpyridine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относится к улучшенному способу получения алкилпиридинов, а именно 2,6-диэтилпиридина, 2,3-диметил-6-этилпиридина и 2,3,5,6-тетраметилпиридина.The invention relates to an improved process for the preparation of alkyl pyridines, namely 2,6-diethylpyridine, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 2,3,5,6-tetramethylpyridine.
Известен способ получения алкилпиридинов [1,2], который заключается в следующем. Смесь 2-метилбутен-1 -ина-3 (или диметилэтинилкарбинола) и метилэтилкетона (молярное соотношение 1:3) со скоростью 1,15·—1,30 ч^1 и газообразный аммиак со скоростью 29—30 л/ч пропускают через катализатор Сбз(РО4)2А12Оз при 400—430°С. Катализат обрабатывают соляной кислотой. После отделения нейтральных продуктов водный раствор пиридиновых оснований обрабатывают щелочью, пиридиновые основания экстрагируют эфиром и экстракт перегоняют. Среди других пиридиновых оснований выделяют 2,3,5,6-тетраметилпиридин иA known method of producing alkylpyridines [1,2], which consists in the following. A mixture of 2-methylbutene-1-in-3 (or dimethylethynylcarbinol) and methyl ethyl ketone (molar ratio 1: 3) at a rate of 1.15 · -1.30 h ^ 1 and gaseous ammonia at a rate of 29-30 l / h are passed through the catalyst Sbz (PO4) 2 A1 2 Oz at 400-430 ° C. The catalyst is treated with hydrochloric acid. After separation of the neutral products, the aqueous solution of the pyridine bases is treated with alkali, the pyridine bases are extracted with ether and the extract is distilled. Among other pyridine bases, 2,3,5,6-tetramethylpyridine and
2,3-диметил-6-этилпиридин с выходом 15,5— 22,0 и 7,5 мол. % соответственно на взятый в реакцию 2-метилбутен-1-ин-3 (или диметилэтинилкарбинол). Поскольку для реакции берут тройной избыток метилэтилкетона, выход данных алкилпиридинов на этот кетон еще меньше. Конверсия реагентов в процессе синтеза пиридиновых оснований по этому способу не приводится.2,3-dimethyl-6-ethylpyridine with a yield of 15.5—22.0 and 7.5 mol. % respectively for the reaction 2-methylbutene-1-yn-3 (or dimethylethynylcarbinol). Since a triple excess of methyl ethyl ketone is taken for the reaction, the yield of these alkyl pyridines on this ketone is even less. The conversion of reagents during the synthesis of pyridine bases by this method is not given.
Недостатками этого способа являются использование для синтеза алкилпиридинов дефицитного сырья — 2-метилбутен-1-ин-3 или диметилэтинилкарбинола, а также невысокий суммарный выход 2,3,5,6-тетраметилпиридина и 2,3-диметил-6-этилпиридина.The disadvantages of this method are the use for the synthesis of alkyl pyridines of scarce raw materials - 2-methylbutene-1-yn-3 or dimethylethynylcarbinol, as well as a low total yield of 2,3,5,6-tetramethylpyridine and 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine.
Кроме того, 2,6-диэтилпиридин чаще всего получают алкилированием пиридиновых оснований. Например, его синтезируют алкилированием 2,6-диметилпиридина йодистым метилом в присутствии амида натрия в среде жидкого аммиака [3]. Из-за сложности синтеза данный способ получения 2,6диэтилпиридина имеет лишь препаративное значение.In addition, 2,6-diethylpyridine is most often obtained by alkylation of pyridine bases. For example, it is synthesized by alkylation of 2,6-dimethylpyridine with methyl iodide in the presence of sodium amide in liquid ammonia [3]. Due to the complexity of the synthesis, this method of producing 2,6 diethylpyridine is only of preparative value.
К предлагаемому способу наиболее близок способ получения алкилпиридинов газофазной каталитической конденсацией метилэтилкетона; формальдегида и аммиака в присутствии окиси алюминия [4].The closest method to the proposed method is the production of alkyl pyridines by gas-phase catalytic condensation of methyl ethyl ketone; formaldehyde and ammonia in the presence of alumina [4].
Способ заключается в следующем. Смесь метилэтилкетона (300 г) и 30%-ного формалина (200 г) (молярное соотношение 1 :0,48) со скоростью 0,23 г/мл катализатора ч и газообразный аммиак со скоростью 0,063 г/мл катализатора · ч пропускают через 200 мл окиси алюминия, помещенной в медную трубку, при 340—350°С. Конденсирующиеся жидкие продукты реакции обрабатывают соляной кислотой и отделяют нейтральные продукты. Из кислотного раствора обработкой поташом отделяют основа'763464 *The method is as follows. A mixture of methyl ethyl ketone (300 g) and 30% formalin (200 g) (molar ratio 1: 0.48) at a rate of 0.23 g / ml of catalyst h and gaseous ammonia at a rate of 0.063 g / ml of catalyst · h are passed through 200 ml of aluminum oxide, placed in a copper tube, at 340-350 ° C. Condensable liquid reaction products are treated with hydrochloric acid and the neutral products are separated. The basis of'763464 * is separated from the acid solution by potash treatment
ния которые затем экстрагируют эфиром. После высушивания поташом экстракт перегоняют на фракции от 100 до 260°С. Всего получают 66 г продукта. Из третьей фракции (185—205сС, 37 г) фракционированным осаждением, выделяют 19 г пикрата 2,3,5,6-тетраметилпиридина (соли пиридинового основания и пикриновой кислоты).which are then extracted with ether. After drying with potash, the extract is distilled into fractions from 100 to 260 ° C. A total of 66 g of product is obtained. From the third fraction (185–205 with C, 37 g) by fractional precipitation, 19 g of 2,3,5,6-tetramethylpyridine picrate (salts of pyridine base and picric acid) are isolated.
Недостатком этого способа является низкий суммарный выход алкилпиридинов — вес. % в расчете на взятый для реакции метилэтилкетон (даже если принять, что весь погон — 66 г состоит из пиридиновых оснований).The disadvantage of this method is the low total yield of alkylpyridines - weight. % based on methyl ethyl ketone taken for the reaction (even if we assume that the entire run - 66 g consists of pyridine bases).
Целью изобретения является повышение 1; общего выхода алкилпиридинов и, в частности, 2,6-диэтилпиридина, 2,3-диметил-6этилпиридина и 2,3,5,6-тетраметилпиридпиа.The aim of the invention is to increase 1 ; the total yield of alkylpyridines and, in particular, 2,6-diethylpyridine, 2,3-dimethyl-6ethylpyridine and 2,3,5,6-tetramethylpyridine.
Цель достигается газофазной каталитической конденсацией метилэтилкетона, формальдегида и аммиака в присутствии катализатора на основе алюмосиликата при 400—500°С.The goal is achieved by gas-phase catalytic condensation of methyl ethyl ketone, formaldehyde and ammonia in the presence of an aluminosilicate-based catalyst at 400-500 ° C.
Процесс целесообразно осуществлять при мольном соотношении метилэтилкетона н формальдегида от 1 : 0,5 до 1 : 2.The process is expediently carried out at a molar ratio of methyl ethyl ketone to formaldehyde from 1: 0.5 to 1: 2.
В качестве катализатора желательно использовать алюмосиликат, промотированный соединениями кобальта и фтора.It is desirable to use aluminosilicate promoted with cobalt and fluorine compounds as a catalyst.
Целевые продукты выделяют ректификацией.Target products emit distillation.
Предлагаемый способ позволяет получитьThe proposed method allows to obtain
2,6-диэтилпиридин, 2,3-диметил-6-этилпиридин и 2,3,5,6-тетраметилпиридии с выходом2,6-diethylpyridine, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 2,3,5,6-tetramethylpyridia in yield
7—14, 27—30 и 10—18 мол. % соответственно в расчете на прореагировавший метилэтилкетон при суммарном выходе этих алкилпиридинов до 55%.7-14, 27-30 and 10-18 mol. %, respectively, based on the reacted methyl ethyl ketone with a total yield of these alkyl pyridines up to 55%.
Способ заключается в следующем. Смесь метилэтилкетона и формальдегида в виде технического формалина (молярное соотношение от 1 : 0,5 до 1 : 2) со скоростью 0,7—2,4 г/г катализатора · ч и аммиак со скоростью 0,2—0,6 г/г катализатора · ч пропускают через алюмосиликатный катализатор. или .промотированный алюмосиликат при 400—500°С в течение 4—12 ч. Двуслойный катализат обрабатывают щелочью, масляный слой декантируют и перегоняют.The method is as follows. A mixture of methyl ethyl ketone and formaldehyde in the form of technical formalin (molar ratio from 1: 0.5 to 1: 2) at a rate of 0.7–2.4 g / g of catalyst · h and ammonia at a rate of 0.2-0.6 g / g of catalyst · h is passed through an aluminosilicate catalyst. or .promoted aluminosilicate at 400-500 ° C for 4-12 hours. The two-layer catalysis is treated with alkali, the oil layer is decanted and distilled.
По количеству целевых компонентов, анализируемых методом газожидкостной хроматографии, во фракциях определяют выход алкилпиридинов.The number of target components analyzed by gas-liquid chromatography in the fractions determine the yield of alkylpyridines.
Структура 2,6-диэтилпиридина, 2,3-диметил-6-этилпиридина и 2,3,5,6-тетраметилпиридина, а также некоторых других алкилпиридинов, образующихся в данном синтезе, определена методом гидрогенолиза в сочетании с УФ- и ЯМР-спектроскопией в соответствии с известными работами [5, 6]. Дополнительно 2,6-диэтилпиридин, 2,3-диметил-6-этилпиридин и 2,3,5,6-тетраметилпиридин охарактеризованы по температуре кипения, показателю преломления и температуре плавления пикрата.The structure of 2,6-diethylpyridine, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 2,3,5,6-tetramethylpyridine, as well as some other alkylpyridines formed in this synthesis, was determined by hydrogenolysis in combination with UV and NMR spectroscopy in accordance with the known works [5, 6]. Additionally, 2,6-diethylpyridine, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 2,3,5,6-tetramethylpyridine are characterized by boiling point, refractive index and picrate melting point.
Пример 1. Через реактор с кипящим слоем алюмосиликатного катализатора при 450°С в течение 5 ч пропускают 112,5 г смеси, состоящей из 72 г метилэтилкетона п 40,5 г технического (37%-ного) формалина (молярное соотношение метилэтилкетон: формальдегид 1:0,5), и 30 г аммиака со скоростью 0,75 и 0,2 г/г катализатора · ч соответственно и получают 126 г двухслойного катализата. Последний обрабатывают твердой натриевой щелочью и разделяют на слои, органический слой (61,3 г) анализируют с помощью хроматографии [условия хроматографического анализа: хроматограф 5 ЛХМ-8МД с детектором по теплопроводности; твердый носитель—хроматон—фракция 0,2—0,25 мм; жидкая неподвижная фаза— смесь бензидина с твином-60 (5 и 7,5% от веса сорбента соответственно), колонка 0 -длиной 3 м и диаметром 3 мм; температура колонки 120°С, ток детектора 120 мА, скорость газа-носителя (водорода) 30 мл/мйн, скорость движения диаграммы .600 мм/ч, количество задаваемой пробы 1,5—2 мкл].Example 1. 112.5 g of a mixture consisting of 72 g of methyl ethyl ketone and 40.5 g of technical (37%) formalin (molar ratio of methyl ethyl ketone: formaldehyde 1) are passed through a fluidized bed reactor at 450 ° C for 5 hours. : 0.5), and 30 g of ammonia at a rate of 0.75 and 0.2 g / g of catalyst · h, respectively, and 126 g of a two-layer catalysis are obtained. The latter is treated with solid sodium alkali and separated into layers, the organic layer (61.3 g) is analyzed by chromatography [chromatographic conditions: chromatograph 5 LXM-8MD with a thermal conductivity detector; solid support — chromaton — fraction 0.2-0.25 mm; the stationary liquid phase is a mixture of benzidine with tween-60 (5 and 7.5% by weight of the sorbent, respectively), column 0 is 3 m long and 3 mm in diameter; column temperature 120 ° С, detector current 120 mA, carrier gas (hydrogen) speed 30 ml / min, chart movement speed .600 mm / h, amount of sample set 1.5–2 μl].
Состав органического слоя: 9,3 вес. % метилэтилкетона, 7,5 вес. % 2,6-диэтилпиридина, 29,4 вес. % 2,3-диметил-6-этилпиридина п 14,0 вес. % 2,3,5,6-тетраметилпиридина, остальное — более высококипящие пириди0 новые основания.The composition of the organic layer: 9.3 weight. % methyl ethyl ketone, 7.5 wt. % 2,6-diethylpyridine, 29.4 weight. % 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine p 14.0 weight. % 2,3,5,6-tetramethylpyridine, the rest are higher boiling pyridine 0 new bases.
Конверсия метилэтилкетона в опыте составляет 92,1%. Выход 2,6-диэтилпиридина 7,4 мол. %, 2,3-диметил-6-этилпиридинаThe conversion of methyl ethyl ketone in the experiment is 92.1%. The yield of 2,6-diethylpyridine 7.4 mol. %, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine
28.9 мол. % и 2,3,5,6-тетраметилпиридина 3 13,8 мол. % (на прореагировавший метилэтилкетон). Суммарный выход 50,1 мол. %28.9 mol % and 2,3,5,6-tetramethylpyridine 3 13.8 mol. % (on the reacted methyl ethyl ketone). The total yield of 50.1 mol. %
Пример 2. Через реактор с кипящим слоем алюмосиликатного катализатора при 450°С в течение 5 ч пропускают 127,5 г сме0 си метилэтилкетона и формалина (молярное соотношение метилэтилкетон : формальдегид 1 :2) и 30 г аммиака со скоростью 0,85 и 0,2 г/г катализатора · ч соответственно п получают 131,2 г катализатора, кото5 рый обрабатывают и анализируют, как в примере 1. Получают 35,1 масляного слоя, содержащего 20,2 вес. % метилэтилкетона, 9,2 вес. % 2,6-диэтилпиридина, 23,5 вес. % 2,3-диметил-6-этилпиридина и 10,4 вес. %Example 2. 127.5 g of a mixture of methyl ethyl ketone and formalin (molar ratio of methyl ethyl ketone: formaldehyde 1: 2) and 30 g of ammonia at a rate of 0.85 and 0 are passed through a fluidized bed aluminosilicate catalyst reactor at 450 ° C for 5 hours. 2 g / g of catalyst · h, respectively, n, 131.2 g of catalyst are obtained, which is processed and analyzed as in Example 1. 35.1 oil layer containing 20.2 weight is obtained. % methyl ethyl ketone, 9.2 weight. % 2,6-diethylpyridine, 23.5 weight. % 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 10.4 weight. %
2,3,5,6-тетраметилпиридина.2,3,5,6-tetramethylpyridine.
Конверсия метилэтилкетона в опыте составляет 80,2%. Выход 2,6-диэтилпиридинаThe conversion of methyl ethyl ketone in the experiment is 80.2%. Yield of 2,6-diethylpyridine
10.9 мол. %, 2,3-диметил-6-этилпиридина 27,6 мол. % и 2,3,5,6-тетраметилпиридина10.9 mol %, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine 27.6 mol. % and 2,3,5,6-tetramethylpyridine
12,3 мол. % (на прореагировавший метилэтилкетон). Суммарный выход 50,8 мол. %.12.3 mol % (on the reacted methyl ethyl ketone). The total yield of 50.8 mol. %
Пример 3. Через реактор с кипящим слоем алюмосиликатного катализатора при 450°С в течение 4 ч пропускают 278,4 г сме0 си метилэтилкетона и формалина (молярное соотношение метилэтилкетон : формальдегид 1 : 0,75) и 73,2 г аммиака со скоростью 2,32 и 0,61 г/г катализатора ч соответственно и получают 309,3 г катализата, который обрабатывают и анализируют, как в примере ί. Получают 129,5 г масляного слоя, содержащего 35,4 вес. % метилэтилкетона, 5,8 вес. % 2,6-диэтилпиридина,Example 3. Through a reactor with a fluidized bed of an aluminosilicate catalyst at 450 ° C for 4 hours, 278.4 g of a mixture of methyl ethyl ketone and formalin (molar ratio of methyl ethyl ketone: formaldehyde 1: 0.75) and 73.2 g of ammonia were passed at a rate of 2, 32 and 0.61 g / g of catalyst h, respectively, and 309.3 g of catalysis is obtained, which is processed and analyzed as in Example ί. Get 129.5 g of an oil layer containing 35.4 weight. % methyl ethyl ketone, 5.8 weight. % 2,6-diethylpyridine,
22,2 вес. % 2,3-диметил-6-этилпиридина и22.2 weight % 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and
9,3 вес. % 2,3,5,6-тетраметилпиридииа'.9.3 weight % 2,3,5,6-tetramethylpyridia '.
Конверсия метилэтилкетона в опыте составляет 70,0%. Выход 2,6-диэтилпиридинаThe conversion of methyl ethyl ketone in the experiment is 70.0%. Yield of 2,6-diethylpyridine
7,5 мол. %, 2,3-диметил-6-этилпнрндина7.5 mol %, 2,3-dimethyl-6-ethylpnrndine
28,9 мол. % и 2,3,5,6-тетраметилпиридииа28.9 mol % and 2,3,5,6-tetramethylpyridia
12,1 мол. % (на прореагировавший метилэтилкетон). Суммарный выход 48,5 мол. %.12.1 mol % (on the reacted methyl ethyl ketone). The total yield of 48.5 mol. %
Примеры 4—8. По методике, изложенной в примере 1, проводят конденсацию ме5 тилэтилкетона, формальдегида и аммиака при различных температурах, молярном соотношении метилэтилкетон : формальдегид: : аммиак и подаче реагентов. Все данные приведены в таблице.Examples 4-8. According to the procedure described in Example 1, methyl ethyl ketone, formaldehyde and ammonia are condensed at various temperatures, the molar ratio of methyl ethyl ketone: formaldehyde:: ammonia and the supply of reagents. All data are given in the table.
Пример 9. По методике примера 1 проводят конденсацию метилэтилкетона, формальдегида и аммиака, с той разницей, что в качестве катализатора используют алюмосиликатный катализатор, пропитанный 24%-ным раствором вещества формулы Со(СНзСОО)2-4Н2О. Конверсия метилэтилкетона 88,3%. Выход 2,6-диэтилпиридинаExample 9. By the method of example 1, methyl ethyl ketone, formaldehyde and ammonia are condensed, with the difference that an aluminosilicate catalyst impregnated with a 24% solution of a substance of the formula Co (CH3COO) 2-4H 2 O is used as a catalyst. Methyl ethyl ketone conversion 88.3 % Yield of 2,6-diethylpyridine
7,6 мол. %, 2,3-диметил-6-этилпиридина7.6 mol. %, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine
29.2 мол. % и 2,3,5,6-тетраметилпиридииа29.2 mol % and 2,3,5,6-tetramethylpyridia
18.3 мол. % (на прореагировавший метилэтилкетон). Суммарный выход 55,1 мол. %.18.3 mol. % (on the reacted methyl ethyl ketone). The total yield of 55.1 mol. %
П р и мер 10. По методике примера 1 проводят ' конденсацию метилэтилкетона, формальдегида и аммиака, с той разницей, что в качестве катализатора берут алюмосиликатный катализатор, пропитанный 1%ным раствором ΝΗ4Ρ. Конверсия метилэтилкетона 89,1%. Выход 2,6-диэтилпиридина 14,3 мол. %, 2,3-диметил-6-этилпиридинаExample 10. According to the procedure of Example 1, methyl ethyl ketone, formaldehyde and ammonia are condensed, with the difference that an aluminosilicate catalyst impregnated with a 1% solution of ΝΗ 4 Ρ is taken as a catalyst. Methyl ethyl ketone conversion 89.1%. The yield of 2,6-diethylpyridine is 14.3 mol. %, 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine
30,1 мол. % и 2,3,5,6-тетраметилпиридина 10,8 мол. % (на прореагировавший метилэтилкетон). Суммарный выход 55,2 мол. %.30.1 mol % and 2,3,5,6-tetramethylpyridine 10.8 mol. % (on the reacted methyl ethyl ketone). The total yield of 55.2 mol. %
Пример 11. 2025 г двухслойного катализата, полученного в условиях примера 1, обрабатывают 1 кг едкого натра. Масляный слой (983 г.) декантируют и перегоняют на лабораторной ректификационной колонне эффективностью 35—40 т. т. Вначале отгоняют 88 г непрореагировавшего метилэтилкетона (флегмовое число 5, т. кип. до 82°С), затем 35 г «легкой» фракции с т. кип. 82— 173°С (флегмовое число 5—10), 51 г фракции 2,6-диэтилпиридина с т. кип. Γ73—176°С (флегмовое число 25, содержание целевого продукта по данным хроматографического анализа 91,1%, п2® 1,4906, т. пл. пикрата после двукратной перекристаллизации из этилового спирта 114—116°С), 44 г промежуточной фракции с т. кип. 176—188°С (флегмовое число 20), включающей в основном 2,6-диэтнлпириднн (31%), 2-этил-5метилпиридин (8%) и 2,3-диметил-6-этилпиридин (54%), 249 г фракции 2,3-диметил6-этилпиридина с т. кип. 188—190°С (флагмовое число 20, содержание целевого продукта 96,7%, η2υ° 1,5005, т. пл. пикрата после двукратной перекристаллизации из этилового спирта 126—127°С), 31 г промежуточной фракции с т. кип. 190—196°С (флегмовое число 20), которая содержит 63%Example 11. 2025 g of a two-layer catalysis obtained under the conditions of example 1, treated with 1 kg of caustic soda. The oil layer (983 g) is decanted and distilled on a laboratory distillation column with an efficiency of 35-40 tons. First, 88 g of unreacted methyl ethyl ketone are distilled off (reflux number 5, bp to 82 ° C), then 35 g of the “light” fraction with t. 82–173 ° С (reflux ratio 5–10), 51 g of a fraction of 2,6-diethylpyridine with t. Γ73—176 ° С (reflux number 25, the content of the target product according to chromatographic analysis 91.1%, n 2 ® 1.4906, mp picrate after double recrystallization from ethyl alcohol 114–116 ° С), 44 g of intermediate fractions with t. 176-188 ° C (reflux number 20), which includes mainly 2,6-diethylpyridine (31%), 2-ethyl-5-methylpyridine (8%) and 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine (54%), 249 g fractions of 2,3-dimethyl6-ethylpyridine with so kip. 188–190 ° С (flag number 20, target product content 96.7%, η 2 υ ° 1,5005, mp picrate after twofold recrystallization from ethyl alcohol 126–127 ° С), 31 g of the intermediate fraction with t bale 190—196 ° С (reflux number 20), which contains 63%
2,3-диметил-6-этилпиридина и 28% 2,3,5тетраметилпиридина, ПО г фракции 2,3,5,6тетраметилпиридина с ,т. кип. 196—198°С (флегмовое число 20, содержание целевого продукта 95,5%, т. пл. 81°С, т. пл. пикрата после двукратной перекристаллизации из этилового спирта 172—173°С) и 22 г промежуточной фракции с т. кип. 198—205°С (флегмовое число 10), включающей 67%2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 28% 2,3,5tetramethylpyridine, PO g fraction of 2,3,5,6tetramethylpyridine s, t. bale. 196—198 ° С (reflux number 20, target product content 95.5%, mp 81 ° С, mp picrate after twofold recrystallization from ethyl alcohol 172–173 ° С) and 22 g of the intermediate fraction with t bale 198—205 ° С (reflux ratio 10), including 67%
2,3,5,6-тетраметилпиридина. Остаток (353 г) представляет собой более высококипящие пиридиновые основания и смолы. Без учета промежуточных фракций при перегонке выделяют в расчете на 100%-ный продукт 63,0% 2,6-диэтилпиридина, 83,3% 2,3-диметил-6-этилпиридина и 76,3% 2,3,5,6-тетраметилпиридина от ресурса этих алкилпиридин'ов в катализате. Промежуточные фракции для дополнительного выделения целевых продуктов можно прибавлять к следующей порции катализата, направляемой на ректификацию.2,3,5,6-tetramethylpyridine. The residue (353 g) was higher boiling pyridine bases and resins. Excluding the intermediate fractions, distillation yields 63.0% of 2,6-diethylpyridine, 83.3% of 2,3-dimethyl-6-ethylpyridine and 76.3% of 2,3,5,6 per 100% product -tetramethylpyridine from the resource of these alkyl pyridines in the catalysis. Intermediate fractions for additional isolation of the target products can be added to the next portion of the catalysis, directed to the distillation.
'''ί;' ?=·’· τ 3*· 7 -..-да да'''ί;' ? = · '· Τ 3 * · 7 -..- yes yes
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782655006A SU761464A1 (en) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Method of preparing alkylpyridines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782655006A SU761464A1 (en) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Method of preparing alkylpyridines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU761464A1 true SU761464A1 (en) | 1980-09-07 |
Family
ID=20781472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782655006A SU761464A1 (en) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Method of preparing alkylpyridines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU761464A1 (en) |
-
1978
- 1978-07-31 SU SU782655006A patent/SU761464A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6015875A (en) | Process for making acetals | |
| Dumitriu et al. | Synthesis of acrolein by vapor phase condensation of formaldehyde and acetaldehyde over oxides loaded zeolites | |
| Moore et al. | The Equilibration of Cyclic Allenes and Acetylenes | |
| Bonrath et al. | Aldol Condensations Catalyzed by Basic Anion‐Exchange Resins | |
| Kim et al. | One-step catalytic synthesis of 2, 2, 3-trimethylbutane from methanol | |
| SU761464A1 (en) | Method of preparing alkylpyridines | |
| Pieterse et al. | Aminations of bromo‐derivatives of 4‐ethoxy‐and 2, 4‐diethoxy‐pyridine, probably involving a 2, 3‐pyridyne as intermediate | |
| JPS5811846B2 (en) | Resorcinol Resorcinol | |
| Eisenbraun et al. | Hydrogenolysis of carbonyl derivatives as a route to pure aliphatic-aromatic hydrocarbons | |
| US5288922A (en) | Process of preparing diaryl ethers over a dealuminated zeolite catalyst | |
| CN101896451A (en) | Method for the synthesis of acrolein from glycerol | |
| Nagashima et al. | Gas-phase alkylation of pyridine and phenol with alcohols over halide clusters of group 5–7 transition metals as solid acid catalysts | |
| Ghosh et al. | Diastereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans by Copper (II)–Bisphosphine-Catalyzed Olefin Migration and Prins Cyclization | |
| Wolthuis et al. | Preparation and properties of 1, 4-dihydronaphthalen-1, 4-imines | |
| JPS5826890B2 (en) | Method for producing methyl-nonyl-acetaldehyde | |
| AU2003300723B2 (en) | Catalyst for synthesis of 2-and 4-picolines, process for preparing 2- and 4-picoline and process for preparing the catalyst | |
| Kupczyk-Subotkowska et al. | Claisen rearrangement of allyl phenyl ether. 1-carbon-14 and. beta.-carbon-14 kinetic isotope effects. A clearer view of the transition structure | |
| Reddy et al. | Zeolite catalysed intramolecular cyclization of 5-amino-1-pentanol to piperidine bases | |
| US3399215A (en) | Purification of p-dioxenes by azeotropic distillation with water | |
| US20120283446A1 (en) | Method for synthesizing bio-based pyridine and picolines | |
| Ballard et al. | 3, 6-Dihydro-2, 4, 6-trimethyl-2H-pyran, a Product of the Dehydration of 2-Methyl-2, 4-pentanediol | |
| US4485243A (en) | Process for the preparation of a 2-alkylpyrrole | |
| US5616733A (en) | Preparation method for 2-coumaranone | |
| US4089863A (en) | Process for producing pyridine and methyl pyridines | |
| Bonacorso et al. | Straightforward method for regioselective reduction of 3-acyl-substituted 2-(trifluoromethyl)-2H-chromen-5-one and chromane scaffolds in NaBH4/ethanol medium |