SU75978A1

SU75978A1 - The method of producing pyrimidine derivatives

Info

Publication number: SU75978A1
Application number: SU383870A
Authority: SU
Inventors: В.Т. Климко; В.А. Михалев; А.П. Сколдинов
Original assignee: В.Т. Климко; В.А. Михалев; А.П. Сколдинов
Priority date: 1948-08-02
Filing date: 1948-08-02
Publication date: 1948-11-30

Description

2-оксипири.миднн и 2-аминопиримидин получаютс путем взаимодействи мочевины или соответственно гуанидина с |; -дикарбонильными соединени ми или путей замены галоида на водород в 2-оксипиримидине к 2-аминопиримидине, содерл ащих атом галоида в четвертом, п том или шестом положении пиримидинового цикла.2-hydroxypyridine and 2-aminopyrimidine are obtained by reacting urea or, respectively, guanidine with |; - dicarbonyl compounds or ways of replacing halogen with hydrogen in 2-hydroxypyrimidine to 2-aminopyrimidine, containing a halogen atom in the fourth, fifth or sixth position of the pyrimidine cycle.

Предлагг;емый способ получени 2-оксипири-мидина и 2-а:,1ннопиримндина общей формулы;The proposed method for the preparation of 2-hydroxypyrimidine and 2-a: 1-pyrimindine of the general formula;

R -C NR -C N

I НС С-Х I NA C-X

II Р/-C-.NII P / -C-.N

где: R и R-водород, алкил или арил; X-ОН или ЫНг, заключаетс во взаимодействии мочевины или соответственно солей гуанидина с галоидными соединени ми обН1,ей формулы:where: R and R-hydrogen, alkyl or aryl; X-OH or LNG, consists in the interaction of urea or, respectively, guanidine salts with the halide compounds HN1, the formula:

R - CYa - СН CZ - R,R - CYa - CH CZ - R,

где R и R имеют значени , указанные вьине;where R and R are as defined above;

Y-ползэквивалент кислорода или галоид, Z-галоид.Y-polzakvivalent oxygen or halogen, Z-halogen.

Процесс возможно осуществл ть пр мым взаимодействием обоихThe process can be carried out by direct interaction of both

компонентов в среде органическогорастворител , но лучше в присутствии веществ, св зывающлх кислоту.components in the organic solvent medium, but better in the presence of acid-binding substances.

Пример I. К раствору, состо ще.му из 3 г едкого кали и 60 мл 90%ного спирта, прибавл ют 6,1 г азотнокислого гуанидина и при перемешивании и охлаждении водой добавл ют по капл м 5 г метилр-хлорвинилкетона , после чегу смесь при комнатной температуре перемешивают в течение 10 час. Выпавшие соли отфильтровывают, фильтрат подкисл ют и отгон ют спирт. Остаток после отгона спирта раствор ют в небольшом объеме воды, сильно подщелачивают твердым едким кали и извлекают хлороформом . После испарени хлоро;фор ,ма получаетс 2,7 г (51,6% от теории) 2-амино-4-метилпиримИхПина с температурой плавлени 158°С.Example I. To a solution consisting of 3 g of potassium hydroxide and 60 ml of 90% alcohol, 6.1 g of guanidine nitrate are added and, with stirring and cooling with water, 5 g of methylr-chlorovinyl ketone is added dropwise, after which the mixture is stirred at room temperature for 10 hours. The precipitated salts are filtered off, the filtrate is acidified and the alcohol is distilled off. The residue after distillation of the alcohol is dissolved in a small volume of water, strongly alkalinized with solid caustic potassium, and extracted with chloroform. After evaporation of chloro; form, ma, 2.7 g (51.6% of theory) of 2-amino-4-methyl pyrimIchPine are obtained with a melting point of 158 ° C.

Этот же процесс может быть осуществлен нагреванием углекислого гуанидина с метил- -хлорвинилкетоном в концентрированной серной кислоте (или олеу,ме) при температуре 40 - 100°С. 2-амино-4метилпиримидин можно получить также конденсацией 2, 2, 4-трихлорбутилена-3 ,4 с гуанидином.The same process can be carried out by heating carbonic guanidine with methyl-chlorovinyl ketone in concentrated sulfuric acid (or oleu, me) at a temperature of 40-100 ° C. 2-amino-4-methylpyrimidine can also be obtained by condensation of 2, 2, 4-trichlorobutylene-3, 4 with guanidine.

Пример И. К раствору, состо щему из 9 г углекислого гуанидина )i 80 мл 5%-ного олеу.ма, при пере73 .мешивании по капл м прибавл ют 13,5 3 1,1,3-трихлорпропилена-2,3 с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50°С. После этого дают выдержку в течение одного часа при температуре 50°С и одного часа при температуре 80-90°С. На следующий день реакционную смесь выливают на лед, раствор нейтрализуют мелом, а образовавшийс осадок отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат и промывные воды подкисл ют сол ной кислотой и упа4зивают до небольшого объема. Полученный остаток подш,елачивают едким кали и продукт изB ... эфиром. После испарени эфира получаетс 4,4 г 2-аминоfi piiftvfH tfa (40% от теории) стемпературой плавлени 126°С.Example I. To a solution consisting of 9 g of carbonate guanidine i 80 ml of 5% oleu.ma, while stirring, 13.5 3 1,1,3-trichloropropylene-2.3 s were added dropwise while stirring. at a rate such that the temperature of the reaction mixture does not rise above 50 ° C. After that, give an exposure for one hour at 50 ° C and one hour at 80-90 ° C. The next day, the reaction mixture was poured onto ice, the solution was neutralized with chalk, and the resulting precipitate was filtered and washed with water. The filtrate and the washings are acidified with hydrochloric acid and packed to a small volume. The residue obtained is dried, acidified with potassium hydroxide and the product from B ... ether. After evaporating the ether, 4.4 g of 2-amino pipifvHH tfa (40% of theory) are obtained, with a melting point of 126 ° C.

Иредм ет изобретени Iredme inventions

Способ получени производных пиримидина общей формулы: The method of producing pyrimidine derivatives of the general formula:

j I НС С-Xj I NA C-X

II II

R-с-NRc n

где R и R вл ютс атомами водорода , алкильными или арильными группами; X вл етс амино- или оксигруппой, отличающийс тем, что галоидные соединени типа R-CYa-CH CZ-R, где Y вл етс полуэквивалентом кислорода или галоида, а Z атомом галоида, конденсируют с гуанидином или мочевиной или их сол ми и продукт реакции выдел ют известными приемами .where R and R are hydrogen atoms, alkyl or aryl groups; X is an amino or oxy group, characterized in that the halogen compounds of the type R-CYa-CH CZ-R, where Y is a half-equivalent of oxygen or halogen, and Z is a halogen atom, condensed with guanidine or urea or their salts and the reaction product are distinguished by known techniques.