ароматическ х алиЛат-ических углеводо родов п присутствии сухого хлористог Родорода при 15-20 Со Дл получелги сшитого политеиилен Doro полимера полученные, олигоолефин обрабатывают при 230-300 С в присутствии катализатора, например г)толуо сульЛокислоты. Така температура пре почтительна более высокой не только с целью снижени энергетических затрат при переработке таких йорполимеров в промышленности, но и потому, что при 400-450 С может происходить частична деструкци полимеров. По данным ТГА 1нтенсинна потер весе при нагревании на воздухе начинаетс при 450-520 С„ Так, полимер с оксинетиленовыми фрагментами в цеп тер ет в весе на воздухе 10-15%,при 450 Г,J а полимер с оксиспениленовыми фрагме1 тами 10% приЗ2О С. Строение полученных полимеров доказано данными ИК-спектроскопик и элементного анализа. В ИК спектрах форполимеров присут ствуют полосы при 880 см, характери зующие 1,3,, 5 замещенное бензольное дроу при 770, 830 см, относ пгкес к моно- и 15 (--замещение бензольного дра соответственно при 1680 ск относ ща с к концепым ап.етильным гpyппa f,. и 1060, 1120 - к концевым кеталъ 1ым группам, П р И м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, системой дл ввсда и вывода хлористого подородп, загружают 1 г (0,0033 моль) 4,4 ,1,лацетШ1дифеноксиэтана , 0,40 г (0,0033 моль) ацетофенопа, 15 мл сухого бензола, Тмл ортомуравьиного эфира и п;ри 1520 С пропускают через раствор сухой хлористый водород в течение 4 ч. Образующийс фо.рполи тер осаждают этилов1 )1м спиртом, промывают раствором соды, водой до нейтральной реакции, спиртом и в вакууме при 60 С. 1 , , РыХод0,69 г, Форполимер раствори Ik бензоле, диоксане, хлороформе, час тично в толуоле. Приведенна в зкост в хлороформе 0,10 дл/г, растворимост в толуоле 2,7 г/л, в хлороАорме 200 г/л. Среднечисловой молекул рны -лес, определёи ый эбулиоскопически в хлороЛпрме, 1Ц 1800. Т.пл. 110190°С . Найдено, %: С 80,14; Н 5,,43, В1П1ислено (в расчете на элементарf{oe звено., без учета концевых групп): С 85,7,1; 11 5,49, 0,15 г Аорполимера и 0,-015 г птолуолсульфокислоты пог- ещают в конденсационную пробирку . нагревают в токе аргона при 300 С в течение 2,5 ч. По даннь№ ТГЛ интенсивна потер в весе на воздухе начинаетс при 450°С. Форполимер- можно перерабатывать |методом прессовани . 0,9 г форполимера помещают в пресс-форму, нагревают до 300 С; выдерживают 45 мин, прессуют при 1800 кг/см и охлаждают, не снима давлени . Получают темтгый брусок с удельной ударной в зкостью 1 кгСм/см, П р и мер 2„ Через раствор 1 г 4,4 -диацетилдифеноксибутана (О, 033 моль), 0,36Я г (0,003 моль) ацетофенона, 1,84 мл ортомуравьиного эфира в 15 мл сухого бензола прОпус .кают сухой хлористый водород в течение 14 мин, в ориолимер обрабатывают, как в примере 1. Выход 0,64 г. Форполимер растворим бензоле5 диоксане, хлороформе, частично в толуоле. Приведенна в зкость в хлороформе 0,17 дл/г, растворимость в толуоле AjO г/л, в хлороформе 200 г/л, Tf 3700. Т.пл. 90-120с. Л РИ м е р 3. Через раствор 1 г (0,0021 моль) эти гкетал 4,4 -Д1;иацетилрифеноксибутана , 0,41 г (0,0021 моль) этит кетал ацетофенона в 7 мл сухого хлороформа при 15-20 С пропускают сухой хлорр;стый водород в течение 4 мин. Форполимер обрабатывают , как в примере 1 Выход 0,48 г. Форполимер растворим в бензоле,, диоксане , хлороеЬор {е, частично в олуоле , Приведенна в зкость в хлоррфop e 0,14 дл/г. fj.i 2800, растворимость -3 толуоле 4 ,,5 г/л. , 85Пример 4, раствор 2 г (0,0046 моль) бис-(4-ацетилфенилокси)дифеиилоксида , 0,55 г (0,0046 моль) ацетофенона и 2,73 мл opтo ypaвьинoго эфира в 30 мл бензола пропускают сухой хлористый водород в течение 21 мин. Лорполимер обрабатывают, как в примере 1. Выход 1,94 г. Форполимер растворим в бензоле, диоксане, хлороформе, частично в толуоле. Приведел на в зкость Б хлороформе 0,23 дл/г, М 4300, растворимостъ в толуоле 4,8 г/л, в хло , реформе ; 200 г/л. Т.пл. 130-200 0. Свойства полученных полимеров приведены в таблице о Таким образом, синтезированные полифенилены с оксиметиленовыми и оксифениленовыми фрагментами в цепи струк турируютс при в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катапизатора , что предполагает использование стандартного оборудовани при переработке , причем термостойкость сшитых полш-1еров вьше, чем у-ацефенов, структурированных при 450с. Так, дл : полифениленов с оксиметиленовыми фрагментами в цепи потери в весе на при составл ют 10-15%, при 23-38%, при 51-55%, дл полифениленов с оксиЛениленовыми брагментами потери в весе на воздухе составл ют 5% при 500°С, при 22% , в то врем как дл известного ацефена, структурированного при 450°С, потери в весе на воздухе при 450°С составл ют 12%, 55% при , а при 550с ацефен разлагаетс . Кроме того, у полифениг лена с оксифеннленовыми фрагментами в цепи улучшаютс бизико-механические свойства. Так, значение удельной ударной в зкости 4,6 кг-см/см, в то врем как удельна ударна в зкость ацефена 1 кг.см/см.aromatic ali lates of hydrocarbons using the presence of dry chloride of the genus at 15–20 ° C. To obtain a crosslinked polyethylene doro polymer, the oligoolefin is treated at 230–300 ° C in the presence of a catalyst, for example, d) toluene sulfonic acid. Such a temperature is preferable higher, not only in order to reduce energy costs during the processing of such yorpolymers in industry, but also because partial decomposition of polymers can occur at 400-450 ° C. According to the TGA data, 1ntensin weight loss when heated in air starts at 450–520 ° C. Thus, a polymer with oxinethylene fragments in a chain loses 10–15% in air weight, at 450 G, J and a polymer with oxiphenylene fragments 10% at S2O C. The structure of the obtained polymers is proved by the data of IR spectroscopy and elemental analysis. In the IR spectra of prepolymers, bands at 880 cm are present, characterizing 1.3, 5 substituted benzene drow at 770, 830 cm, referring to mono- and 15 (-substitution of benzene core, respectively, at 1680k, referring to conceptual up to a group of groups f ,. and 1060, 1120 - to terminal ketal of the 1st group, PRI meper 1. In a flask equipped with a stirrer, a system for the feed and the removal of the chloride substrate, 1 g (0.0033 mol) 4 , 4, 1, latsh1diphenoxyethane, 0.40 g (0.0033 mol) of acetophenop, 15 ml of dry benzene, T ml of orthofine ether, and p; 1520 С are passed through a solution of dry chlorine hydrogen for 4 hours. The resulting forpolpoly ter is precipitated with ethyl1) 1m alcohol, washed with soda solution, water until neutral, with alcohol and under vacuum at 60 ° C. 1,, Hydrod0.69 g, Prepolymer dissolve Ik benzene, dioxane, chloroform, partially in toluene. Reduced viscosity in chloroform 0.10 dl / g, solubility in toluene 2.7 g / l, in chloroAorm 200 g / l. The number average molecular molecule determined by ebulyoscopy in Chloropram, 1C 1800. So pl. 110190 ° C. Found,%: C 80.14; H 5,, 43, В1П1isleno (based on elementary {oe link., Excluding end groups): C 85,7,1; 11 5.49, 0.15 g of Aorpolymer and 0, -015 g of p-toluenesulfonic acid are poured into a condensation tube. heated in a stream of argon at 300 ° C for 2.5 hours. According to the data of THL, an intense loss in weight in air begins at 450 ° C. The prepolymer can be processed by pressing. 0.9 g of the prepolymer is placed in a mold, heated to 300 ° C; incubated for 45 minutes, pressed at 1800 kg / cm and cooled, not relieving pressure. A bar with a specific impact viscosity of 1 kgS / cm, P r and measures 2 “is obtained. Through a solution of 1 g of 4,4-diacetyl diphenoxybutane (O, 033 mol), 0.36 Я g (0.003 mol) of acetophenone, 1.84 ml of ortrantate ether in 15 ml of dry benzene. Dispense dry hydrogen chloride for 14 min., treat in the polymer as in Example 1. Output 0.64 g. The prepolymer is soluble in benzene 5 dioxane, chloroform, partly in toluene. The viscosity given in chloroform is 0.17 dl / g, the solubility in toluene is AjO g / l, in chloroform 200 g / l, Tf 3700. So pl. 90-120s L RI meper 3. Through a solution of 1 g (0.0021 mol) of these gketal 4,4 -D1; acetylrifenoxybutane, 0.41 g (0.0021 mol) of etital ketal acetophenone in 7 ml of dry chloroform at 15-20 C dry chlorine is passed; hydrogen is stable for 4 min. The prepolymer is treated as in Example 1. The yield is 0.48 g. The prepolymer is soluble in benzene, dioxane, chloroorr {e, partly in oluol. The reduced viscosity in chloroforop is 0.14 dl / g. fj.i 2800, solubility -3 toluene 4 ,, 5 g / l. , 85 Example 4, a solution of 2 g (0.0046 mol) of bis- (4-acetylphenyloxy) dipheiyl oxide, 0.55 g (0.0046 mol) of acetophenone and 2.73 ml of opto ypavine ester in 30 ml of benzene, dry hydrogen chloride is passed into for 21 minutes The lorpolymer is treated as in Example 1. The yield is 1.94 g. The prepolymer is soluble in benzene, dioxane, chloroform, partly in toluene. He gave viscosity B to chloroform 0.23 dl / g, M 4300, solubility in toluene 4.8 g / l, chlorine, reform; 200 g / l. M.p. 130-200 0. The properties of the polymers obtained are listed in Table A. Thus, the synthesized polyphenylenes with hydroxymethylene and oxyphenylene fragments are structured in chains in the presence of p-toluenesulfonic acid as a katapisator, which implies the use of standard equipment during processing, with the heat resistance of crosslinked half-1rs higher than y-acephenes, structured at 450c. So, for: polyphenylene with oxymethylene fragments in the chain, the loss in weight is 10-15% at, at 23-38%, at 51-55%, for polyphenylene with oxyleny bragments, the loss in air weight is 5% at 500 ° C, at 22%, while for a known acephen, structured at 450 ° C, the loss in weight in air at 450 ° C is 12%, 55% at, and at 550c, acephene decomposes. In addition, in polypheniglen with oxyphenlenic fragments in the chain, the physicomechanical properties are improved. Thus, the specific impact viscosity is 4.6 kg-cm / cm, while the specific impact strength of acephene is 1 kg.cm / cm.
Молекул рна масса 2000-4000, 3 г/л, структурирован при 450 С, растворимость в толуоле 2Molecular weight 2000-4000, 3 g / l, structured at 450 ° C, solubility in toluene 2