SU749852A1 - Method of producing fibre-forming acrylonitrile copolymers - Google Patents
Method of producing fibre-forming acrylonitrile copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- SU749852A1 SU749852A1 SU762370169A SU2370169A SU749852A1 SU 749852 A1 SU749852 A1 SU 749852A1 SU 762370169 A SU762370169 A SU 762370169A SU 2370169 A SU2370169 A SU 2370169A SU 749852 A1 SU749852 A1 SU 749852A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- copolymers
- maleic anhydride
- solution
- copolymerization
- Prior art date
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА Изобретение относитс к получению волокнообразующих сополимеров на основе акрилонитрила и может быть использовано в производстве синтетических волокон. . Известны способы получени волокнообразующих сополимеров акрилонитрила путем сополимеризации акрилонитрила или его смеси с винильными мономерами с малеиновьам ангидридом в присутствии катализаторов радикального типа в среде непол рных ; алифатических и ациклических углеводородов 1, 2 и з . Дл получени сополимеров с улучшенной равномерностью по составу про цесс осуществл ют в непол рных олифа тических или алициклических углеводородах при температуре ниже 8 и концентрации смеси исходных мономе ров 20-30%. При этом сополимеры обла дают довольно высокой равномерностью по составу (к 1,7) и низким значением константы сополимеризации (Гдц 2,06). Однако недостатком этих способов вл етс их продолжительность (2-8 ч) при невысокой конверсии .(20-60%) и высоком содержа нии сомономеров,в исходной реакциейной смеси. Кроме Tjiro, .примен емые в качестве растворителей алифатические и ациклические углеводороды токсичны и легко воспламен ютс . Наиболее близким к предлагаемому по те.хнической сущности вл етс способ получени волокнообразующих сополимеров акрилонитрила, при котором сополимеризацию акрилонитрила с соединени ми , имеющими двойную св зь, осуществл ют в концентрированном вод ном растворе роданистого натри при температуре 60-80°С, в присутствии катализаторов радикального типа (азодйизобутиронитрила) и равномерной подаче по ходу процесса более активного мономера в реакционную смесь 4. Преимуществом этого способа дл - . етс получение сополимеров равномерного состава. Недостатком этого способа вл етс его длительность (1,5-4 ч) и невысокий выход сополимеров (56%). Цель изобретени - сЪкращёнйе продолжительности процесса и увеличение выхода сополимеров. Указанна цель достигаетс тем, .что способ получени волокнообразующих сополимеров акрилонитрйла путем(54) METHOD FOR OBTAINING FIBER-FORMING ACRYLONITRILE COPOLYMERS The invention relates to the preparation of acrylonitrile-based fiber-forming copolymers and can be used in the production of synthetic fibers. . There are known methods for producing fiber-forming copolymers of acrylonitrile by copolymerizing acrylonitrile or its mixture with vinyl monomers with malein anhydride in the presence of radical type catalysts in a non-polar medium; aliphatic and acyclic hydrocarbons 1, 2 and h. To obtain copolymers with improved uniformity in composition, the process is carried out in non-polar oliphatic or alicyclic hydrocarbons at a temperature below 8 and the concentration of the mixture of initial monomers is 20-30%. In this case, the copolymers have a fairly high uniformity in composition (to 1.7) and a low value of the copolymerization constant (Gdts 2.06). However, the disadvantage of these methods is their duration (2-8 hours) with low conversion (20-60%) and high comonomer content in the initial reaction mixture. In addition to Tjiro, aliphatic and acyclic hydrocarbons used as solvents are toxic and easily flammable. The closest to the proposed technical essence is a method of producing fiber-forming acrylonitrile copolymers, in which the copolymerization of acrylonitrile with compounds having a double bond is carried out in a concentrated aqueous solution of sodium sulphate at 60-80 ° C in the presence of catalysts radical type (azodiisobutyronitrile) and a uniform flow during the process of a more active monomer into the reaction mixture 4. The advantage of this method is for -. obtaining a copolymer of uniform composition. The disadvantage of this method is its duration (1.5-4 hours) and low yield of copolymers (56%). The purpose of the invention is to reduce the duration of the process and increase the yield of copolymers. This goal is achieved by the fact that the method of obtaining fiber-forming acrylonitril copolymers by
полимеризаций акрилонитрила ийи сополимериэации его с соединенными, имеющими двойную св зь, в водном концентрированном растворе роданистого натри с катализатором радикального типа, при нагревании, осуществл ют в присутствии 2-3 вес.% малеинового ангидрида, при рН 4,0-5,5..polymerization of acrylonitrile or its copolymerization with the United, having a double bond, in an aqueous concentrated solution of sodium anhydride with a radical type catalyst, when heated, is carried out in the presence of 2-3 wt.% maleic anhydride, at pH 4.0-5.5. .
В указанных услови х выход сополимеров достигаетс 75-80%, а врем процесса - 20-30 мин.Under these conditions, the copolymer yield is 75-80%, and the process time is 20-30 minutes.
Вследствие того, что малеинрвый ангидрид в услови х сополимеризации образует с роданидом натри комплексное соединение, отпадает необходимость в дозировании более активного компонента (малеинового ангидрида ) присополимеризации, так как получаемое комплексное соединение не образует гомополимеров, и сополиMejpH акрилонитрила с малеиновым ангИдрид6м имеют равномерный состав .Because maleinrvy anhydride under copolymerization conditions to form a complex compound of sodium thiocyanate, eliminating the need for dispensing more active component (maleic anhydride) prisopolimerizatsii, since the complex compound obtained does not form homopolymers, acrylonitrile and maleic sopoliMejpH angIdrid6m have a uniform composition.
Йроцесс осуществл етс при исходной концентрации ьомономеров 13,115 ,5 вес.% и температуре 70-80 С.The process is carried out at an initial concentration of comonomers of 13.115, 5 wt.% And a temperature of 70-80 C.
Необходима рН среды создаетс с помощью едкого натра.The required pH of the medium is created with caustic soda.
Исходный водный раствор роданистого натри имеет концентрациюThe original aqueous solution of rhodium sodium has a concentration
7070
1,31.51 ,5% и плотность d1.31.51, 5% and density d
В качестве катализатора радикального типа может быть использован азодиизобутиронитрил , вводимый в количестве 1% от веса сополимеров.As a radical-type catalyst, azodiisobutyronitrile can be used, injected in an amount of 1% by weight of the copolymers.
Сополимеризуемым с акрилонитрилом соединеНием, имеющим двойную св зь, ,может быть также метилокрилат При этом соотношение сомономеров и малеинового ангидрида в исходной смеси должно находитьс в пределах 97-98:3-2 вес.%.The copolymerizable acrylonitrile compound having a double bond, can also be methacrylate. The ratio of comonomers and maleic anhydride in the initial mixture should be in the range of 97-98: 3-2 wt.%.
По окончании процесса реакционные растворы после фильтрации и обезвоздушивани могут бь1ть использованы дл формовани волокна.At the end of the process, the reaction solutions after filtration and deaeration can be used to form the fiber.
П р и м е. р 1. В концентрированном водном растворе роДанистогЪ. натри (51,5%, d 1,31) раствор ют малеиновый ангидрид и довод т рН райтвора с помощью едкого натра до 4,0. Азодиизобутиронитрил (1% от веса сомономеров) раствор ют в акрилонитрИле и при перемешивании добавл ют в раствор малеинового ангидрида в роданистом натрии.EXAMPLE 1. In a concentrated aqueous solution of roDanistog. Sodium (51.5%, d 1.31) dissolve the maleic anhydride and adjust the pH of the sodium diluent with caustic soda to 4.0. Azodiisobutyronitrile (1% by weight of comonomers) is dissolved in acrylonitrile and added with stirring to a solution of maleic anhydride in sodium Rodanide.
Соотношёни ё акрйлОнитрил: малеиновый ангидрид равно 98:2 (вес.%); концентраци сомономеров в растворе 13,1%. Процесс сополимеризации провод т при 70с в Течение 25 мин. По окончаний реакции раствор охлаждают. Выход сополимера - 82%. Рабоча в зКОсть раствора 270 с. Удельна в зкость 0,5%-нЬго раствора сополимера в димет илфор иамиде 1, В. . ,The ratio of acrylicOnitrile: maleic anhydride is 98: 2 (wt.%); the comonomer concentration in the solution is 13.1%. The copolymerization process is carried out at 70 s for 25 minutes. At the end of the reaction, the solution is cooled. The output of the copolymer is 82%. Working in the solution solution 270 s. The specific viscosity of a 0.5% solution of a copolymer in dimethylformamide 1, V. ,
П м е р 2. Приготовление реакционной смеси аналогично примеру 1P me R 2. Preparation of the reaction mixture as in example 1
Соотношение акрилонитрил:малеиновый ангидрид - 98:2 (вес.%); концентраци сомономеров 13 ,1% ;,.инициатор 1% от веса сомономеров; рН 5,0 Т . Продолжительность сополимеризации 20 мин; 1,95. Выход 80%. .Рабоча .в зкость 280 с.The ratio of acrylonitrile: maleic anhydride is 98: 2 (wt.%); comonomer concentration 13, 1%;,. initiator 1% by weight of comonomers; pH 5.0 t. The duration of the copolymerization of 20 minutes; 1.95. Yield 80%. Working viscosity 280 sec.
Примерз. Приготовление реакционной смеси аналогично примеру 1Froze Preparation of the reaction mixture as in example 1
Соотношение акрилонитрил:малеиновый ангидрид -98,2 (вес.%); концентраци сомономеров 13,5 вес.%; рН 5,5; Т изопропиловый спирт 5% от веса сомономеров. Продолжительность сополимеризации 20 мин,г., 1,6. Выход 76%. Рабоча в зкость 235 с, . The ratio of acrylonitrile: maleic anhydride -98,2 (wt.%); comonomer concentration of 13.5 wt.%; pH 5.5; T isopropyl alcohol 5% by weight of comonomers. The copolymerization duration is 20 min, g., 1.6. Yield 76%. Working viscosity 235 s.
П р и м е р 4. Приготовление реакционной смеси аналогично примеру 1 .PRI me R 4. Preparation of the reaction mixture as in example 1.
Соотношение сомономеров - 97:3 (вес.%);концентраци сомономеров 13,5 вес.%;инициатор 1% от веса сомономеров; ,5. Продолжительность сополимеризации 25 мин; Т 80°С;Пуд. 1,75. Выход - 80%. Рабоча в зкость 250 с.The comonomer ratio is 97: 3 (wt.%); Comonomer concentration is 13.5 wt.%; Initiator is 1% by weight of comonomer; ,five. The duration of the copolymerization of 25 minutes; T 80 ° C; Pud. 1.75. The yield is 80%. Working viscosity 250 s.
П р и м е р 5. Приготовление реакционной смеси аналогично примеру 1PRI me R 5. Preparation of the reaction mixture as in example 1
Сополимеризацию акрилонитрила, метилакрилата, малеинового ангидрида провод т при соотношении соответственно 92:5:3 (вес.%). Концентраци сомономеров 13,1 вес.%; инициатор 1% от веса сомономеров; рН 5; Т 80 С. Продолжительность сополимеризации 20 мин ; г) ,,,, 1,56. Выход - 77%. Рабоча в зкость 230 с.The copolymerization of acrylonitrile, methyl acrylate, maleic anhydride is carried out at a ratio of 92: 5: 3 (wt.%), Respectively. The comonomer concentration is 13.1% by weight; initiator 1% by weight of comonomers; pH 5; T 80 C. Duration of copolymerization 20 min; d) ,,,, 1.56. The yield is 77%. Working viscosity 230 s.
Пример 6. В концентрированном водном растворе роданистого натри (51,5%, 1,31) раствор ют малеиновый ангидрид и метилакрилат . Довод т рН раствора с помощью едкого натра до 5,0. Инициатор-азодиизобутилонитрил (0,8% от веса сомо- номеров) раствор ют в акрилонитриле и при перемешивании добавл ют в раствор малеинового ангидрида и метилакрилата в роданистом натрии. Соотношение акрилонитрил:метилакрилат:малеиновый ангидрид - 93:5:2 вес.%, концентраци сомономеров в растворе 13,1 вес.%. Процесс сополимеризации провод т при в течение 30 мин. Выход - 80%. Рабоча в зкость 230 aEXAMPLE 6 Maleic anhydride and methyl acrylate are dissolved in a concentrated aqueous solution of rhodium sodium (51.5%, 1.31). Adjust the pH of the solution with caustic soda to 5.0. The initiator azodiisobutylonitrile (0.8% by weight of the co-homols) is dissolved in acrylonitrile and added with stirring to a solution of maleic anhydride and methyl acrylate in sodium Rodanide. The ratio of acrylonitrile: methyl acrylate: maleic anhydride is 93: 5: 2 wt.%, The concentration of comonomers in the solution is 13.1 wt.%. The copolymerization process is carried out for 30 minutes. The yield is 80%. Working viscosity 230 a
Пуд. 18 Пример 7. ПриготовлениеPud. 18 Example 7. Preparation
реакционной смесИ аналогично примеру 6.reaction mixture as in Example 6.
Сортношение акрилонитрила:метилакрилата :мал еинового ангидрида 91: 6 J 3 вес. %, кОНЦёнт|5аци сомономеров 13,1 вес. % ; р Н 5,5, температура 70с. Продолжительность сополимеризации 25 мин. Выход - 76..Рабоча в зкость 210 с, f уд 1,65.The variety of acrylonitrile: methyl acrylate: small einovogo anhydride 91: 6 J 3 weight. %, CONCENTRATION | 5 aci of comonomers 13.1 wt. %; p H 5.5, temperature 70s. The copolymerization duration is 25 minutes. The output is 76. Working viscosity 210 s, f beats 1.65.
П р и м е р 8. Приготовление реакционной смеси аналогично примеру 6.PRI me R 8. Preparation of the reaction mixture as in example 6.
Соотношение акрилонитрила:метакрилата:Мсшеинового ангидрида - 92:5:3 вес.%; концентраци с рН 5,5; температура жительность сополимер Выход - 80%. Рабоча 1,55. П р и м е р 9. Пр из бинарного сополиме малеиновый ангидрид ф воздушивают. Формирование волок ют при следующем режим Скорость подачи пр дильного раство ра, Скорость приемной галеты, м/мин Скорость выт жной галеты, м/мин Концентраци NaCNS в осадительной ванне, % Температура пр дильного раствора. Температура осадительной ванны,°С Перва выт жка Втора выт жка ( глицерин) ,0 Обща кратность выт жки, раз Фильера платинорадиева , мм Пример 10. Осу мование волокна из рас ного сополимера акрило акрилат:малеиновый ан ( 92:6:2 вес.%). Режим формовани : Скорость подачи пр дильного раство ра, The ratio of acrylonitrile: methacrylate: msheic anhydride - 92: 5: 3 wt.%; concentration with pH 5.5; temperature copolymer yield - 80%. Worker 1.55. PRI me R 9. Pr from binary copolyme maleic anhydride f air. Formation is drafted under the following mode. Spinning solution feed rate, Acceleration admission rate, m / min Discharging rate, m / min Concentration of NaCNS in the precipitation bath,% Spinning solution temperature. Precipitation bath temperature, ° С First stretch Second stretch (glycerin), 0 Total stretch ratio, times Filler of platinum – radium, mm Example 10. Insulation of a fiber from a base acrylo acrylate: maleic an (92: 6: 2 wt. %). Molding Mode: Spraying Feed Rate,
Данные физико-механических и термогравиметрических испытаний волокон из сополимеров акрилонитриЛа и малеинового ангидрида Скорость приемной галеты, м/мин 0,63 Скорость выт жной галеты, м/мин3,42 Концентраци NaCNS в осадительной ванне, %14-15 Температура пр дилбного раствора, °С 18 Температура осадительной ванны,°С 8-10 Перва выт жка ( глицерин) , с 105-110 Втора выт жка ( глицерин), °С 140-145 Обща кратность выт жки, раз11 Фильера платинорадиева , мм300x0,08 Физико-механические свойства воон , полученных по примерам 9, 10: Элементарный номер 6000-7000 Относительна прочность 31-38 гс/текс Разрывное удлинение - 12-18%. Данные о физико-механических и могравиметрических характеристиполученных волокон представлев таблице. Использование изобретени сокраврем процесса получени волокбразующих сополимеров акрилонита , содержащих реакцйонноспособные идридные группы, позвод ющие легокрашивать иолокна на основе сопоеров доступными красител ми, до 30 мин и повысит выход целевого дукта до 75-80%.Data of physicomechanical and thermogravimetric tests on fibers made from copolymers of acrylonitrile and maleic anhydride Acceleration biscuit velocity, m / min 0.63 Extract biscuit velocity, m / min3.42 NaCNS concentration in the precipitation bath,% 14-15 Temperature of the diluent solution, ° С 18 Temperature of precipitation bath, ° С 8-10 First stretch (glycerin), from 105-110 Second stretch (glycerin), ° С 140-145 Total extraction ratio, times 11 Filters of platinum radium, mm300x0.08 Physicomechanical properties examples obtained by examples 9, 10: Elementary number 6000-7000 Relative a strength 31-38 gf / tex Elongation at break - 12-18%. The data on the physicomechanical and mogravimetric characteristics of the fibers obtained are presented in the table. The use of the invention will reduce the process of obtaining fiber-forming acrylonite copolymers containing reactive and idrid groups, which make it easy to dye the co-optic fibers with available dyes to 30 minutes and increase the yield of the target duct to 75-80%.
ев эк , % 3,5EV EK% 3.5
37 37
33 33
36 36
38 38
32 294 295 300 290 29232 294 295 300 290 292
190 21190 21
195195
190190
160160
190190
2222
25 25
2222
22 22
9,09.0
5,7 4,5 5,25.7 4.5 5.2
7:--; - г -. ;--:.- -..--.,7: -; - Mr. - ; -: .- -..--.,
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762370169A SU749852A1 (en) | 1976-06-07 | 1976-06-07 | Method of producing fibre-forming acrylonitrile copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762370169A SU749852A1 (en) | 1976-06-07 | 1976-06-07 | Method of producing fibre-forming acrylonitrile copolymers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU749852A1 true SU749852A1 (en) | 1980-07-23 |
Family
ID=20664818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762370169A SU749852A1 (en) | 1976-06-07 | 1976-06-07 | Method of producing fibre-forming acrylonitrile copolymers |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU749852A1 (en) |
-
1976
- 1976-06-07 SU SU762370169A patent/SU749852A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2595907A (en) | Polymerizable and polymerized acrylonitrile-dialkylaminopropylacrylamide compositions | |
NO143456B (en) | CART CHECKOUT. | |
US3299007A (en) | Interpolymer of acrylonitrile, a masked isocyanate and a hydroxyl substituted monomer and a process for making same | |
US2776270A (en) | Mixtures comprising acrylonitrile polymers with polyacrylonitrile | |
SU749852A1 (en) | Method of producing fibre-forming acrylonitrile copolymers | |
US3298979A (en) | Graft copolymers comprising acrylonitrile and cellulose derivatives | |
US2587465A (en) | Solution polymerization of acrylonitrile polymers in aqueous alcohol mixtures | |
US2941969A (en) | Copolymer of a quaternary ammonium compound and acrylonitrile, solution thereof, and fiber formed therefrom | |
US3590102A (en) | Graft polymers of acrylonitrile onto polyvinylamide | |
US4101621A (en) | Method for producing flame resistant acrylic fibers | |
US2719138A (en) | Polymerization of acrylonitrile in presence of n-acyl acrylamide and n-acyl methacrylamide polymers | |
US3344127A (en) | Dyeable polymers of acrylonitrile with p-acrylamidobenzoic acids or salts thereof | |
US3366711A (en) | Polymers for acrylic fibers having improved dyeability | |
US4072640A (en) | Copolymerization of vinyl monomers with cellulose and starch in copper ammonium solutions | |
US2626946A (en) | Polymerizable and polymerized acrylonitrile compositions | |
US2719136A (en) | Compositions from polymerizing acrylonitrile in the presence of maleic anhydride copolymers | |
US3679641A (en) | Production of acrylonitrile unsaturated sulfonic acid copolymers | |
US2541011A (en) | Ternary interpolymers comprising acrylonitrile and fumaric acid | |
US3736304A (en) | Production of polymers comprising acrylonitrile and a tertiary amino alkyl ester of an unsaturated acid | |
US2713573A (en) | Copolymers of acrylonitrile and n-lactams | |
US3516974A (en) | Acrylonitrile copolymers containing sulfonic acid groups | |
US2706721A (en) | Interpolymers of acrylonitrile and esters of bicyclo-[2, 2, 1]-5-heptene carboxylic acids | |
US2706720A (en) | Interpolymers of acrylonitrile with amides and imides of bicyclo-(2,2,1)-5-heptene carboxylic acids | |
US2716108A (en) | Copolymers of acrylonitrile and alpha-chloroacetamidoacrylic acid and salts thereof | |
US2611765A (en) | Interpolymers of alpha-acyloxyacrylonitriles |