SU748221A1 - Ионоселективный электрод дл измерени концентрации тетрафенилборат- аниона - Google Patents
Ионоселективный электрод дл измерени концентрации тетрафенилборат- аниона Download PDFInfo
- Publication number
- SU748221A1 SU748221A1 SU782618140A SU2618140A SU748221A1 SU 748221 A1 SU748221 A1 SU 748221A1 SU 782618140 A SU782618140 A SU 782618140A SU 2618140 A SU2618140 A SU 2618140A SU 748221 A1 SU748221 A1 SU 748221A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- electrode
- tetraphenylborate
- concentration
- ion
- solutions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
Изобретение относитс к средствам потенциометрического контрол жидких сред, а именно водных paipTBopos на содержание тетрафенилборат-аниона и может найти применение в аналитичес кой химии водных растворов солей тет рафенилборат-аниона , а также раство .D+Г + ров солей к , Rfj , Gg , А и четвертич ных аммониевых оснований. Предлагаемый электрод термодинами чески обратим к тетрафенилборатаниону (SPh ), потенциал на котором возникает в результате окислительновосстановительных процессов на благородном металле с участием катионов труднорастворимой соли, в услови х равновеси фаза посто нного состава дайной соли - раствор 1 . Известные йоноселективные электро ды не позвол ют определ ть концентрацию тетрафенилборат-ионов с достаточ ной точностью. Наиболее близким по природе .аниона , селективность к которому наблюдаетс , вл етс электрод с мембрано из органического полимерного материа ла, пластифицированного пол рными компонентами, способными селективно сольватировать большие органические катионы и анионы- 2 . Известны электроды с мембраной из поливинилхлорида, пластифицированногс диметилолемамидом, и найлона, пластифицированного фенолом, чувствительные к концентрации BPh . Недостатком известных электродов вл етс узкий интервал составов растворов, внутри которого электроды обладают чувствительностью к концентрации BPhij : 10 - 10 М в случае электрода с мембраной из поливинилхлорида и 10 в случае электрода с мембраной из найлона. Кроме того, зависимость электродного потенциаила этих электродов от логарифма концентрации BPh;; составл ет менее 50 мв, что свидетельствует о неполной электродной функции вследствие низкой специфичности эл ектродов. Цель изобретени - повышение специфичности электрода и расширение диапазона измерений - увеличение интервала концентрации солей , внутри которого сохран етс пол.на электродна функци . Поставленна цель достига(етс тем, что в качестве чувствительного элемента (электродоактивного материала) электрода используетс гетерогенна система, состо ща из фазы посто нного состава, кристаллической соли тетрафенилбората диэтилферрицени ((Cj, Hj )2 Fee) ) в нитробензоле, нанвсенна на инертний металл, например, платину.
Кристаллическую соль (С2Н5)„Рес получают при добавлении к водному раствору перхлората диэтилферрицени ( (Cj Hjr )2р ее С80 ))водного раствора тетрафёйилбората натри (NaBPh).
Количество компонентов гетерогенной системы подбираетс таким образом , чтобы обеспечить присутствие в ней кристаллов (Cj N5)5, Fee BPh , при этом достигаетс высоков экоё состо ние гетерогенной системы. Кроме того количество (C2H5)5,Fec должно равн тьс или превышать количество нитробензола . .Состав гетерогенной системы следующий, вес.%:
{СгНе )2 Fee BPh 30-35 (Cg N5)2. Fee35-35
Нитробензол 35-30 На фиг. 1 приводитс предлагаемый электрод, общий вид, на фиг. 2 - зависимость ЭДС от BgCBoh ; на фиг. 3 - зависимость ЭДС (Т) от tgC8Ph в трехкомпонентных водных растворах, на фиг, 4 привод тс кривые потенциометрического титровани растворов NaВPh растворами определенных солей
Электрод содержит фторопластную трубку 1, фторопластную гайку 2 с резьбой, инертный металл (платина) 3 гетерогенную систему 4.
.Пример . Берут 10 мл 0,3 М раствора перхлората серебра, содержащего хлорную кислоту в концентрации 1 М и разбавл ют его водой до 100 мл В полученный раствор внос т 1,5 г (Cg Hg ),2. Fee . Реакционную смесь интен (C2H5)2Fec +ВРН4 -7 Раствор в орга- Водный ническом раст- раствор ворителё
Исследование электродов провод т в гальваническом элементе 1:
Стекл нный Исследуе-Гетероэлектрод с мыйгенна Pt
натриевой растворсистема функцией ()
.Потенциалы электродов в бинарных водных растворах NaBph в интервале концентраций последнего 410 -110 М устанавливаютс в течение 1-2 мин, показани отдельных образцов электроf s совпадают в пределах Д2 мв, в переделах этой погрешности показани воспроиэвЬд тс при перенесении электродов из растворов с большим содержанием NaBPh в растворы с меньшим содержанием соли и обратно.
Величина ЭДС Гсшьванического элёмента составленного из электродов с полной тетрафенилборатной и натровой функцией равно:
Е Е + 2VEgu. t(NaBPh),
|сивно перемешивают в течение 2-3 ч. За этот промежуток времени происходит количественное окисление {C2H5)2Fee. Затем реакционную смесь отфильтровывают от металлического серебра и (CjN5)2 Fee. Фильтрат разбавл ют водой до концентрации
(Cj,H5)2 FecCeo 1,5-10Зм. К одному литру фильтрата медленно добавл ют 150 мл раствора NaBPh , концентрацией 0,01 М. Из раствора выпадает
мелкокристаллический осадок
(С2 Hg )2 FecBPh голубого цвета. Кристаллы отдел ют от маточного раствора , многократно промывают.водой и высушивают при комнатной температуре
5 над хлористым кальцием.
Смешивают 0,05 г () с 0,05 г нитробензола и к смеси при тщательном перемешивании добавл ют 0,04 г сухой соли ()2FeeBPh.
0 Полученную однородную массу перено- . с т на инертный металл электрода. Количество гетерогенной системы, наносимое на 1 см2 поверхности инертного металла, составл ет 0,12-0,14 г.
5 Гетерогенна система при условии
ее хранени при -5с в темноте в бескислородной атмосфере сохран ет свои свойства в течение 10 сут.и более.
Работа предлагаемого электрода 0 реализуетс за счет равновесной
электрохимической реакции окислени (восстановлени ) (C,Hg)fec ((Cg Hg) Fee ) на инертном металле при равновесии растворени 5 (С2 Нд) FecBPh x в жидкой части гетерогенной систеглы и водном растворе, содержащем-ион Вй. Электродна реакци следующа :
(С2Н5)2 FeeBPh e(Pt) Кристаллическа фаза
де Е RfL 611)1.- (г стандартный потен% .
циал стекл нного электрода с натровой функцией;
ЪРЬ стандартный потенциал электрода, обратимого к тетрафенилборатаниону .
V 1лВ1
59 мв при . 2F
а t(NaBPhj ) - средн активность тетрафенилбората натри .
В св зи с тем, что данные о коэффициентах активности NaBPh в водных растворах в литературе отсутствуют, область электродной функции определ лась по зависимости ЭДС гальванического элемента от концентрации NaB , На фиг. 2 приводитс зависимость ЭДС
от egCboh; .. производна (),
сохран ет посто нное значение и в следуемом интервале концентрации соли NaBPh и равна (11542) мв. Последнее указывает на незначительное отклонение от единицы средних ионных коэффициентов активности NaBPh в интервале концентрации 10 - 10 М.
Стандартный потенциал стекл нного электрода, определ емый путем измерени ЭДС гальванического элемента, с ставленного из стекл нного электрода с натровой функцией и хлорсеребр ного электрода в растворах с известной активностью хлористого натри , составл ет (332il) MB. Стандартный потенциал электрода, обратимого к BPh рассчитанный по формуле: вр. Е -9Й -2vPgCBPh4, равен (-115±3) мв. Значение ЭДС (1), равное (278i2)MB, соответствует концентрации NaBPh в растворе: (4 tO, 2) 1 0 М, значение ЭДС (1), равное (-18±2) мв, соответствует концентрации NaBPh.:(ltO,05)«
.:
Проверка специфичности электрода проводилась путем измерени ЭДС гальванического элемента (1) в растворах содержащих помимо На81 одну из следующих солей: NaCE, NaBr, NaJ, NaNOj NaCeo , NaCHjCOONaBF . Bo всех раст .ворах поддерживалась посто нна ионна сила(-( 0,02). Зависимость ЭДС (1) от BgCBPh в трехкомпонентных водных растворах приводитс на рйс.З где 1 - , 2 - СЕ Од , 3 - NOS, k COO , 5 - се , 6 - Вг, 7 -J. Величина углового коэффициента линейного участка зависимости равна (58 t 2)мв. Данные,приводимые на фиг. 3, свидетельствук )т о том, что электрод сохран ет фенилборатную функцию при более чем 100-кратном избытке всех исследуемых конкурируквдих анионов, за исключением ВРи . По степени мешающего действи на реализацию электродной функции исследуемые анионы можно расположить в р д: BF се 0 7/ NOj 7/ CHjCOO Вп 7/J
Предлагаемые электроды могут быть использованы при количественном определении ионов К, Rb , Cs , Ag , R Н, ) методом потенциометрического титровани .
На фиг. 4 в качестве примера привод тс кривые потенциометрического титровани растворов МаВРНд раство-г рами следующих солей: МНдСР(1),
ксЕ(2), csce(3), (cHj.) Nce (tf),
AgN05(5). Концентраци титранта 0,3 М титруемого раствора - 0,01 М. Гальванический элемент составлен из электродов обратимого к BPh и насыщенного Кс1лломельного. Точность определени концентраций составл ет 1 2%.
Обсчет кривых титровани в случае растворов неб показывает, что потенциал предлагаемого э.лектрода во всех точках кривой титровани описываетс уравнением Нернаста: S Р - vegCBPh, где -11013 мв нормальный потенциал фенилборатного электрода в гальваническом элементе
с переносом. С,
- концентраци
0
ЬРЬд
аниона BPh
4
Концентраци BPh после точки эквивгшентности рассчитываетс из данных о растворимости соли RBPh(l,50x xlO М) в предположении полной диссо5 циации соли. Следовательно, при условии забуференности раствора на концентрации BPh электрод может использоватьс дл измерени концентрации BPh до 10 . Так, потенциал
0 электрода в растворах, наход щихс в равновесии с кристаллической солью KBPhj при концентрации ионов К, равной 1,77-1.0 М составл ет (+ 235) мв, что соответствует концентрации В Ph 1,. Рассчитан5 на из данных по растворимости KBPh равновесна концентраци BPh в этом растворе равн етс 1,4-10 М.
Таким образом, использование в ка0 честве электродного материала гетерогенной системы, состо щей из диэтйлферронена , тетрафенилбората, диэтилферриЦени и нитробензола позвол ет получить высокоспецифичный электрод, сохран квдий электродную функцию в
5 широком интервале составов растворов солей тетрафенилборат-аниона.
Claims (2)
1.Дарст Р. Йоноселективныё электр оды . М., 1972.
2.Analyt, Chemistry 42 (5), 1970, 1674.
МР
г«
)аг
HKi ЕвРА,-
ZS0
200
-/5(7
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782618140A SU748221A1 (ru) | 1978-05-19 | 1978-05-19 | Ионоселективный электрод дл измерени концентрации тетрафенилборат- аниона |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782618140A SU748221A1 (ru) | 1978-05-19 | 1978-05-19 | Ионоселективный электрод дл измерени концентрации тетрафенилборат- аниона |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU748221A1 true SU748221A1 (ru) | 1980-07-15 |
Family
ID=20765676
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782618140A SU748221A1 (ru) | 1978-05-19 | 1978-05-19 | Ионоселективный электрод дл измерени концентрации тетрафенилборат- аниона |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU748221A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1153905A4 (en) * | 1999-02-01 | 2002-05-15 | Autex Inc | NOVEL CRYSTALLINE SUBSTANCE OF ASSOCIATED IONS, PRODUCTION METHOD THEREOF, AND POLYMERIZATION INITIATOR |
-
1978
- 1978-05-19 SU SU782618140A patent/SU748221A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1153905A4 (en) * | 1999-02-01 | 2002-05-15 | Autex Inc | NOVEL CRYSTALLINE SUBSTANCE OF ASSOCIATED IONS, PRODUCTION METHOD THEREOF, AND POLYMERIZATION INITIATOR |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Gupta et al. | Porphyrins as carrier in PVC based membrane potentiometric sensors for nickel (II) | |
Cattrall et al. | Coated wire ion-selective electrodes | |
Lindner et al. | Lead-selective neutral carrier based liquid membrane electrode | |
Jayasri et al. | Amperometric determination of hydrazine at manganese hexacyanoferrate modified graphite–wax composite electrode | |
Ardakani et al. | Selective thiocyanate poly (vinyl chloride) membrane based on a 1, 8-dibenzyl-1, 3, 6, 8, 10, 13-hexaazacyclotetradecane–Ni (II) perchlorate | |
Topcu | Highly selective direct determination of chlorate ions by using a newly developed potentiometric electrode based on modified smectite | |
Chen et al. | Calixarene derivatives as the sensory molecules for silver ion-selective electrode | |
Zhiqiang et al. | Potassium ion-selective electrode based on a cobalt (II)-hexacyanoferrate film-modified electrode | |
SU748221A1 (ru) | Ионоселективный электрод дл измерени концентрации тетрафенилборат- аниона | |
JP2002090332A (ja) | リン酸イオン選択性電極およびその作製方法 | |
Isa et al. | Development of new copper (II) ion-selective poly (vinyl chloride) membrane electrode based on 2, 6-diacetylpyridine-(1R)-(-)-fenchone diazine ligand | |
Ion et al. | Possible mercury speciation in urine samples using potentiometric methods | |
Aglan et al. | Determination of aluminum (III) by using a modified carbon paste selective electrode | |
Dalkıran et al. | A novel lariat crown compound as ionophore for construction of a mercury (II)-selective electrode | |
Murkovic et al. | Optode membrane for continuous measurement of silver ions | |
Singh et al. | Determination of cerium ion by polymeric membrane and coated graphite electrode based on novel pendant armed macrocycle | |
Chandra et al. | A copper (II)-selective PVC membrane electrode based on a macrocyclic ligand, 1, 2, 5, 6, 8, 11-hexaazacyclododeca-7, 12-dione-2, 4, 8, 10-tetraene | |
Kormosh et al. | Preparation and Characterization of a Diclofenac Sensitive Electrode Based on a PVC Matrix Membrane. | |
Coenegracht et al. | The automatic amperometric and potentiometric microtitration of pharmaceutically important sulfanilamide derivatives by diazotization with nitrite | |
Mostafa et al. | Potentiometric carbon paste electrodes for the determination of bismuth in some pharmaceutical preparations | |
Mahajan et al. | Mercury (II) Ion‐Selective Electrodes Based on Heterocyclic Systems | |
Ekmekçi et al. | Selenite-selective membrane electrodes based on ion exchangers and application to anodic slime | |
SU1050363A1 (ru) | Мембрана ионоселективного электрода дл определени нитрит-иона | |
Suljkanović et al. | Electrochemical sensors as simple and cheap devices for rapid determination of various species in environmental samples | |
Teixeira et al. | Coated graphite-epoxy ion-selective electrode for the determination of iron (III) in oxalic medium |