SU745890A1 - Method of preparing 2-hydroxycyclohexane - Google Patents

Method of preparing 2-hydroxycyclohexane Download PDF

Info

Publication number
SU745890A1
SU745890A1 SU772558915A SU2558915A SU745890A1 SU 745890 A1 SU745890 A1 SU 745890A1 SU 772558915 A SU772558915 A SU 772558915A SU 2558915 A SU2558915 A SU 2558915A SU 745890 A1 SU745890 A1 SU 745890A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
contact time
catalyst
catalysts
target product
experience
Prior art date
Application number
SU772558915A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Яковлевич Розовский
Валентин Дмитриевич Стыценко
Александр Юльевич Дьяконов
Светлана Алексеевна Низова
Original Assignee
Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср
Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Им. И.М.Губкина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср, Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Им. И.М.Губкина filed Critical Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср
Priority to SU772558915A priority Critical patent/SU745890A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU745890A1 publication Critical patent/SU745890A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к органиче кой химии. Оно касаетс  усовершенст вованного способа получени  соедине ни , наход шего применение как полупродукт при Получении пирокатехина и его производных, а также в про изводстве синтетических душистых веществ. Известен двухстадийный способ получени  2-ок,сициклогексанона путем хлорировани  циклогексанона с. последующим гидролизом обра.эовавшегос  хлорпроизводного в присутстВИИ щелочи при 40-80°С 1. Недостатком способа  вл етс  низкий выход целевого продукта - 40%. Наиболее близкий к изобретению по достигнутому результату способ получени  2-оксициклогексанона на основе кислородсодержащего производного циклогексана, заключающийс  в том, что 1-окси-1,2-эпоксицик:логекс н подвергают кислотно гидролизу при температуре 80-100°С. Выход целевого продукта 50% 2. К недостаткам этого способа,ртво с тс  низкий выход целевого продукта , сложность выделени  его из реакционной смеси, низка  пройзвода;Тепьность процесса - около 0,1 кг/л Цель изобретени  - повышение вы хода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Постав.ленна  цель достигаетс  способом получени  2-оксициклогексанона на основе кислородсодержащего производного циклогексана, отличительна  особенность которого заключаетс  в том, что циклогександиол-1 ,2 подвергают парофазному дегидрированию при 180-330 с и времени контакта 0,15-3 с в присутствии медных катализаторов, промотированных окислами хрома, и/или бари , и/или кгшьци , и/или магни , и/или алюмини , и/или цинка, и/или поташом, и/или углеродом. Обычно процесс провод т при 230-270°С и времени контакта 0,4-2 с. Как правило перед использованием катализаторы восстанавливают в реакторе в токе водорода при постепенном повышении температуры от 120 до 200°С; поверхность катализатора в восстановленном состо нии составл ет 40-70 MVr... дПроведенйе процесса при 180-330 С обусловлено тем, что при дегидрировании циклогександиола-1,2 ниже катализат на 50% и более сое1 3 тоит КЗ непрореагировавшего сырь , и выделение целевого продукта из реакционной смеси затруднено. Если проводить дегидрирование при температурах выше , то .заметно снижаетс  селективность процесса за Ьчет разложени  целевого продукта с образованием продуктов уплотнени  смол и т.п., отравл ющих катализатор и процесс протекает нестабильно. Пример. В реактор, представл ющий собой трубку из молибденового стекла диаметром 13 мм с пористой перегородкой дл  размещени  сло  катализатора , загружгиот 2 мл медьсо . держащего катализатора -с зернами размером 1-5 мм. Катализатор восстанавливают водородом при 120-200 С, отдувают водород инертнвтм газом (азот, гелий). Циклогександиол-1,2 загружают в испаритель, температура , которого выше температуры плавлени  диола (120-1бО°С). Подачу паров диолав реактор осуществл ют за счет . пропускани  потока инертного газа в расплав циклогександйола варьиров ние подачи диола достигают путем изменени  температуры испарител  и ско рости потока инертного газа. Скорост подачи сырь  измен ют от 0,2 до 6,0 г/МП (катализатора) в час,а ско рость потока инертного газа от 5 до 50 л/ч,что соответствует временам контакта 0,1-3 с,Опыт провод т 1 ч. .Продукты реакции улавливают в двух л вушках при и . Продукты ре акции по данным хроматографического Дегидрирование циклогександйола-1,2 на This invention relates to organic chemistry. It concerns an improved method for producing a compound that has been used as an intermediate in the production of pyrocatechol and its derivatives, as well as in the manufacture of synthetic fragrances. A two-stage process for the preparation of 2-ca, cyclohexanone by chlorination of cyclohexanone is known. subsequent hydrolysis of the formed chlorine derivative in the presence of alkali at 40-80 ° C. 1. The disadvantage of this method is the low yield of the desired product — 40%. The method of obtaining 2-hydroxycyclohexanone based on an oxygen-containing cyclohexane derivative, which is closest to the invention in terms of the result achieved, consists in that 1-hydroxy-1,2-epoxycycne-lex n is subjected to acid hydrolysis at a temperature of 80-100 ° C. The yield of the target product is 50% 2. The disadvantages of this method are that the yield of the target product is low with the TC, the difficulty of separating it from the reaction mixture is low, the prozvod is low; The process is about 0.1 kg / l. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product and simplify process technology. The goal is achieved by a method for the preparation of 2-oxycyclohexanone based on an oxygen-containing cyclohexane derivative, the distinguishing feature of which is that cyclohexanediol-1, 2 is subjected to vapor-phase dehydrogenation at 180-330 s and contact time of 0.15-3 s in the presence of copper catalysts promoted by chromium oxides, and / or barium, and / or chick, and / or magnesium, and / or aluminum, and / or zinc, and / or potash, and / or carbon. Typically, the process is carried out at 230-270 ° C and a contact time of 0.4-2 seconds. As a rule, before use, the catalysts are reduced in a reactor in a stream of hydrogen with a gradual increase in temperature from 120 to 200 ° C; The surface of the catalyst in the reduced state is 40-70 MVr ... The process carried out at 180-330 ° C is due to the fact that during dehydrogenation of cyclohexanediol-1.2, catalysis of the unreacted feedstock below 50% and the release of the target product from the reaction mixture is difficult. If dehydrogenation is carried out at temperatures higher, the selectivity of the process decreases markedly by decomposing the target product to form resin compaction products and the like that poison the catalyst and the process is unstable. Example. Into the reactor, which is a 13 mm diameter molybdenum glass tube with a porous partition to accommodate the catalyst bed, load 2 ml of copper. holding catalyst - with grains of 1-5 mm in size. The catalyst is reduced with hydrogen at 120–200 ° C, and hydrogen is blown out with an inert gas with gas (nitrogen, helium). Cyclohexanediol-1,2 is loaded into an evaporator, the temperature of which is higher than the melting point of the diol (120-1 ° C). The vapor supply of the diolav reactor is at the expense of. flow of the inert gas into the cyclohexanediol melt variation of the diol supply is achieved by varying the evaporator temperature and the rate of the inert gas flow. The feed rate varies from 0.2 to 6.0 g / MP (catalyst) per hour, and the inert gas flow rate from 5 to 50 l / h, which corresponds to contact times of 0.1–3 s. 1 h. Reaction products are captured in two liters with and. The reaction products according to chromatographic dehydrogenation of cyclohexanediol-1,2 on

745890 , анализа,кроме целевого продукта,содержат непрореа141ровавший диол и 0,5-5% продуктов дегидратации (циклогексенон и циклогексенол), которые отмывают из продукта углеводородным растворителем , например ёензолом. Непрореагировавший диол отмывают водой. Целевой продукт, 2-оксициклогексанон , очищают перекристаллизацией из этанола. Температура плавлени  перекристаллизованного продукта совпадает с известной из литературы 9496°С дл  свежеосажденных кристаллов и 125-127 с дл  состаренного образца (димер 2-оксициклогексанона. Состав и строение целевого продукта, кроме того, доказан методами ИК- и УФ-спектроскопии и элементным анализом . Найдено,%: С 63,1, Н 8,7., Вычислено дл  .,оО,%: С 63, Н 8,78. Наличие кетогруппы, а также 1-окси-2-кетогруппировки (ацилоин ), кроме того, доказано химическим анализом, соответственно взаимодейс вием полученного продукта с гидроксиламином и триацетатом висмута . Константы полученного при окислении 2-оксициклогексанона ионами BHcrviyTa 1, 2-циклогександиона совпадают с литературными (т.гш. , Т, кип. 85с/17мм рт . ст .) . Всего провод т более 25 опытов, в которых измен ют все параметры процесса и примен ют различные катализаторы . Методика проведени  типичного опыта указана в примере. Остальные данные приведены в таблице. медьсодержащих катализаторах745890, of the analysis, in addition to the target product, contain an unreacted diol and 0.5-5% of dehydration products (cyclohexenone and cyclohexenol), which are washed from the product with a hydrocarbon solvent, for example, benzene. Unreacted diol is washed with water. The desired product, 2-oxycyclohexanone, is purified by recrystallization from ethanol. The melting point of the recrystallized product is the same as 9496 ° C for freshly precipitated crystals and 125-127 s for the aged sample (dimer of 2-hydroxycyclohexanone. The composition and structure of the target product are also proved by IR and UV spectroscopy and elemental analysis. Found,%: C 63.1, H 8.7., Calculated long., OO,%: C 63, H 8.78. The presence of keto group, as well as 1-hydroxy-2-keto group (acyloin), in addition, Proved by chemical analysis, respectively, the interaction of the obtained product with hydroxylamine and triacetate ohms of bismuth. The constants of 2-oxycyclohexanone obtained by oxidation with BHcrviyTa 1, 2-cyclohexanedione ions coincide with the literature ones (i.e., T, bale 85c / 17mmHg). In total, more than 25 experiments are performed, in which All process parameters and various catalysts are used. A typical test procedure is shown in the example. The rest of the data is given in Table 1. Copper-containing catalysts.

Claims (2)

f X Приведены составы невосстановленных катализаторов XX Длительный опыт (95 ч), загрузка катализатора 10 мл XXX ОЦН - 2-оксициклогексанон, В приведенных в таблице опыт врем  контакта реакционной сме катализатором рассчитывают по ле.г (,6 + 0,0536 где Т - температура в реакторе V,- объем катализатора, см VQ- подача азота, л/ч; FQ- подача сырь , г/мл.ч, варьирует от 0,1 с (V 2 см , Va 40 л/ч, FO 4,4 г/мл;ч, .Т 513°К} до .2,2 с (V 10 Vc 8 л/ч, FO 1,3 г/мл.ч, Т «523° К) . Формула изобретени  1. Способ получени  2-оксиц гексанрна на основе кислородсо жащего производного циклогексана, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса, в качестве кислородсодержащего производного циклогексана используют циклоге.ксандиол-1,/, который подвергают парофазному дегидрированию при 180-330°С и времени контакта 0,15-3 с в присутствии медных катализаторов, промотированных окислами хрома, и/или бари , и/или кальци , и/или магни , и/или алюмини , и/или цинка, и/или поташом , и/или углеродом. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 230-270 С и времени контакта 0,4-2 с. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ W 2110438, кл. С 07 С 37/06, опублик. 1971,f X Compositions of unrestored catalysts XX are given. Long experience (95 hours), catalyst loading 10 ml XXX OCN - 2-oxycyclohexanone. In the table in the table experience contact time of the reaction mixture with the catalyst is calculated according to le. g (, 6 + 0.0536 where T - reactor temperature V, - catalyst volume, cm VQ - nitrogen supply, l / h; FQ - raw material supply, g / ml.h, varies from 0.1 s (V 2 cm, Va 40 l / h, FO 4, 4 g / ml; h, .T 513 ° K} to .2.2 s (V 10 Vc 8 l / h, FO 1.3 g / ml.h, T "523 ° K). Claim 1. Method for the preparation of 2-oxy-hexanerne based on an oxygenating derivative of cyclohexane, characterized by in order to increase the yield of the target product and simplify the process technology, cyclo.xanediol-1, /, which is subjected to vapor-phase dehydrogenation at 180-330 ° C and contact time of 0.15-3 s in the presence of copper catalysts promoted with chromium oxides and / or barium and / or calcium, and / or magnesium, and / or aluminum, and / or zinc, and / or potash, and / or carbon. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 230-270 ° C and a contact time of 0.4-2 seconds. Sources of information taken into account during the examination 1. Patent of Germany W 2110438, cl. C 07 C 37/06, published 1971 2. Толстиков Г.А. и др. Окисление енолэфиров гидроперекисью трет-бутйла, катализируемое соединени ми молибдена и ванади . Иэв. АН СССР, сер.хим., 1973, с. 14282. Tolstikov G.A. et al. Oxidation of enolesters with tert-butyl hydroperoxide, catalyzed by compounds of molybdenum and vanadium. Iev. Academy of Sciences of the USSR, ser.khim., 1973, p. 1428 (прототип).(prototype).
SU772558915A 1977-12-26 1977-12-26 Method of preparing 2-hydroxycyclohexane SU745890A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772558915A SU745890A1 (en) 1977-12-26 1977-12-26 Method of preparing 2-hydroxycyclohexane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772558915A SU745890A1 (en) 1977-12-26 1977-12-26 Method of preparing 2-hydroxycyclohexane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU745890A1 true SU745890A1 (en) 1980-07-07

Family

ID=20739705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772558915A SU745890A1 (en) 1977-12-26 1977-12-26 Method of preparing 2-hydroxycyclohexane

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU745890A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4127603A (en) Method of preparing methacrylic acid
US2690457A (en) Process fok the production of un
US4310709A (en) Manufacture of but-2-en-1-ol compounds by isomerizing the corresponding but-3-en-1-ol compounds
US4316990A (en) Preparation of α,β-aldehydes by aldol condensation
US4010205A (en) Process for the preparation of a diketone derivative
US4683329A (en) Beneficial use of water in catalytic conversion of formamides to isocyanates
US5770774A (en) Method for preparing 2-methyl-1,4-naphthoquinone (vitamin K3)
SU745890A1 (en) Method of preparing 2-hydroxycyclohexane
US4124633A (en) Tellurium catalyzed decomposition of peroxide intermediates resulting from the autoxidation of unsaturated aldehydes
US4042630A (en) Process for the preparation of cycloalkanones and cycloalkanols
US4026948A (en) Process for the preparation of 2,2,6-trimethyl-cyclohex-5-en-1,4-dione
JP2000506886A (en) Production of acetaldehyde
US2393532A (en) Catalytic oxidation of ketones
US4256650A (en) Process for preparing propylene oxide and acetic acid
US4049706A (en) Selective oxidation of chrysanthemyl alcohol
US3364264A (en) Process for the manufacture of olefinically unsaturated ketones
KR0179396B1 (en) Method of preparing formyltetrahydropyrans
JPH021819B2 (en)
US5196609A (en) Preparation of 3-alkoxycarbonyl propenals and 3-dialkoxymethyl propenals
US2464244A (en) Production of methyl vinyl ketone
SI9400126A (en) Hydrogenolytic reduction of peroxid ozonolyses products
SU627756A3 (en) Dibenzofuran producing method
JP3529876B2 (en) 3-methyl-3-methoxybutanoic acid.
KR820001079B1 (en) Method for preparation of aromatic aldehyde
JPH05294860A (en) Preparation of cycloalkanone and/or cycloalkanol