SU741228A1

SU741228A1 - Photopolymerisable composition

Info

Publication number: SU741228A1
Application number: SU782574280A
Authority: SU
Inventors: Сергей Сергеевич Гудзера; Владимир Константинович Грищенко; Алла Ростиславовна Рудько; Петр Владимирович Дацко
Original assignee: Институт химии высокомолекулярных соединений
Priority date: 1978-01-25
Filing date: 1978-01-25
Publication date: 1980-06-15

Description

Изобретение относитс к фотополимеризующимс композици м, которые мо гут быть использованы дл изготовлени печатных форм в полиграфии. Известна фотополимеризующа с ком позици дл изготовлени печатных форм на основе олигоуретанакрилата 1. Недостатком известной композиции вл етс то, что изготовленные из не печатные формы обладают низкой стойкостью к действию растворителей. Наиболее близкой к предложенной композиции вл етс известна фотопо лимеризующа с композици дл изготовлени печатных форм, включающа олигоуретанакрилат, виниловый мономер у например метакриловую кислоту или-ее эфир, ингибитор, например гид рохинон, фотоинициатор, например эфи бензоина, и антиоксидант/ например 2Н,0 (2 . Недостатком указанной композиции вл етс ее мала скорость отверзвде ни , а также то, что изготовленные из этой композиции печатные формы не устойчивы к действию растворителей , что. отрицательно сказываетс на их износостойкости. Целью изобретени вл етс увеличение скорости отверждени композиции и повышение стойкости печатных форм к действию растворителей. Поставленна цель достигаетс тем, что фотополимеризующа с композици дл изготовлени печатных форм, включающа олигоуретанакрилат, виниловый мономер, ингибитор, фотоинициатор и антиоксидант, в качестве олигоуретанакрилата содержит соединение общей формулы I RT-OCO-R 2-OCO-HN-R -NH-OCO-R-OCO-HN-R .-NH-OCO-R-OCO-NH-R -NH-OCO-R -OCO -RV где R - полиоксипропиленгликоль или полиэтиленгликольадипинат; . Rz--(dH2 TiH2-CH--, Kj;-(iHi-СНпри следующем соотношении компонентов , вес.ч.: Олигоуретанакрилат 100 Виниловый мономер 3-30The invention relates to photopolymerizable compositions which can be used for the manufacture of printing forms in printing. The known photopolymerizing composition for the manufacture of printing forms based on oligourethaneacrylate 1. A disadvantage of the known composition is that those made from non-printing forms have low resistance to solvents. Closest to the proposed composition is a known photo-catalyzing composition for the manufacture of printing plates, including oligourethaneacrylate, vinyl monomer in, for example, methacrylic acid or its ester, an inhibitor, for example, hydroquinone, photoinitiator, for example benzoin ether, and an antioxidant / for example 2H, 0 (2. The disadvantage of this composition is its low speed of hardening, as well as the fact that printing plates made from this composition are not resistant to solvents, which adversely affect their The aim of the invention is to increase the curing speed of the composition and increase the durability of printing plates to solvents. of general formula I RT-OCO-R 2-OCO-HN-R-NH-OCO-R-OCO-HN-R.-NH-OCO-R-OCO-NH-R-NH-OCO-R -OCO -RV where R is polyoxypropylene glycol or polyethylene glycol adipate; . Rz - (dH2 TiH2-CH--, Kj ;-( iHi-CHN with the following ratio of components, parts by weight: Oligourethaneacrylate 100 Vinyl monomer 3-30

Ингибитор0,01-1Inhibitor 0,01-1

Фотоинициатор 0,1-3 Антиоксидант 0,5-3 Предложенна композици обладает более высокой по сравнению с композицией по прототипу, скоростью отверждени и позвол ет изготовить печатные формы, высокоустойчивые к действию растворителей.Photoinitiator 0.1-3 Antioxidant 0.5-3 The proposed composition has a higher cure rate than the composition of the prototype, and allows the manufacture of printing forms highly resistant to solvents.

Пример 1. К 190 г (0,1 мол ) полиэтиленгликольадипината молекул рной массы 1900 прибавл ют 45,4 г (0,26 мол ) 2,4-толуилендиизоцианата и катализатор-дйлауринатдибутилолово или дистеаратдибутилово в количест ве 0,01 г. Смесь перемешивают при ком натной температуре 1-2 ч, после чего .прибавл ют 46,1 г (0,32 мол ) монометакрилового эфира пропиленгликол , добавл ют 0,28 г гидрохинона и ведут реакцию в течение 2-3 ч при температуре 40-60 С до полного исчезновени NCOгрупп .Example 1. To 190 g (0.1 mol) of polyethylene glycol adipate of molecular weight 1900, 45.4 g (0.26 mol) of 2,4-toluene diisocyanate and a catalyst dilurinate dibutyltin or distearadibutyl in a quantity of 0.01 g are added. The mixture is stirred at a room temperature of 1-2 hours, after which 46.1 g (0.32 mol) of propylene glycol monomethacrylic ether are added, 0.28 g of hydroquinone is added and the reaction is carried out for 2-3 hours at a temperature of 40-60 ° C. until complete disappearance of the NCO groups.

Дл получени фотополимериэующейс композиции и изготовлени печатных форм на ее основе смешивают 100 вес.ч полученного олигоуретанакрилата, 15 вес.ч. метилметакрилата, 1,5 вес.ч метилового эфира бензоина, 0,1 вес.ч. бензохинона и 0,5 вес.ч. SnCe,2 2Н,2О. Смесь помещают в чейку из двух плоскопараллельных стекол, имеющих уплотн ющие ограничители по периметру, и экспонируют ртутно-кварцевой лампой мощностью 1000 Вт (ПРК-7) на рассто нии 30 см. Незаполимеризованные (пробельные) участки промывают ацетоном , метилэтилкетоном или этилацетатом . Полученна форма имеет следующие характеристики: врем отверждени 5 мин, твердость по Шору (шкала А) 80-82, относительное удлинение при разрыве 100%, предел прочноети на разрыв 180 кГ/см, разрешающа способность 180 ЛИН/см,выдел юща способность 40 мкм. Набухание формы при комнатной температуре через 24 ч составл ет:в бензине 6%, в этилацетате 10%. Количество вымываемых при тех же услови х: бензине О,5%,в этилацетате 1,0-1,3%.To obtain a photopolymerized composition and manufacture printing forms based on it, 100 weight.h of the obtained oligourethaneacrylate, 15 weight.h. methyl methacrylate, 1.5 weight.h methyl benzoin ester, 0.1 weight.h. benzoquinone and 0.5 weight.h. SnCe, 2 2H, 2O. The mixture is placed in a cell of two plane-parallel glasses that have sealing limiters around the perimeter, and they are exposed to a 1000 W mercury-quartz lamp (PRK-7) at a distance of 30 cm. The unpolymerized areas are washed with acetone, methyl ethyl ketone or ethyl acetate. The resulting form has the following characteristics: cure time 5 min, Shore hardness (scale A) 80-82, elongation at break 100%, tensile strength of the net 180 kg / cm, resolution 180 LIN / cm, release ability 40 µm . Swelling of the form at room temperature after 24 hours is: in gasoline 6%, in ethyl acetate 10%. The amount washed out under the same conditions: O gasoline, 5%, in ethyl acetate, 1.0-1.3%.

Полученна по прототипу печатна форма при близких значени х физикомеханических характеристик (предел прочности на разрыв 180 кГ/см ; относительное удлинение при разрыве 85-90%, твердость по Шору (шкала А) 75-78°) набухает за 24 ч при комнатной температуре в бензине на 12%, в этилацетате на 22%. Врем отверждени композиции 10 мин. Количество вымываеких из печатных форм за 24 ч при комнатной температуре в бензине 4,5, в этилацетате 7-9. Другие характеристики аналогичны за вл емой композиции .The printed form obtained according to the prototype at close values of physical and mechanical characteristics (tensile strength of 180 kg / cm; elongation at break 85-90%, shore hardness (scale A) 75-78 °) swells in 24 hours at room temperature gasoline by 12%, in ethyl acetate by 22%. The curing time of the composition is 10 minutes. The amount of leaching from printing plates for 24 hours at room temperature in gasoline is 4.5, in ethyl acetate 7-9. Other characteristics are similar to the claimed composition.

Пример 2.К 200 г (0,1 мол ) полиоксипропиленгликол молекул рной массы 2000 прибавл ют 40,0 г (0,23 моExample 2. To 200 g (0.1 mol) of polyoxypropylene glycol of molecular weight 2000 add 40.0 g (0.23 mo

л ) 2,4-толуилендиизоцианата и 0,02 г дилаУринатдибутилолова в качестве катализатора. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2-3 ч и при температуре 40-50с 0,5-1 ч, после чего прибавл ют 33,8 г (0,26 мол ) моноакрилового эфира этиленгликол , добавл ют 0,27 г бензохинона и ведут реакцию в течение 2 ч при температуре до полного исчезновени NCO-групп.l) 2,4-toluene diisocyanate and 0.02 g of diluent Urinate dibutyltin as a catalyst. The mixture is stirred at room temperature for 2-3 hours and at a temperature of 40-50s for 0.5-1 hours, after which 33.8 g (0.26 mol) of ethylene glycol monoacrylic ether are added, 0.27 g of benzoquinone is added and the reaction is carried out for 2 hours at a temperature until NCO-groups completely disappear.

Дл получени фотополимеризующейс композиции и печатных форм из нее смешивают 100 вес.ч. полученного олигоуретанакрилата , 6 вес.ч. метакриловой кислоты 0,5 вес.ч. гидрохинона, 2,5 вес.ч. этилового эфира бензоина, 1,0 вес.ч. SnCe2-2H2O. Смесь помещают, в чейку из двух плоскопараллельных стекол и экспонируют через негатив ртутно-кварцевой лампой мощностью 1000 Вт на рассто нии 30 см. Полученна форма имеет следующие характеристики: врем отверждени 5 мин, твердость по Шору (шкала А) 70-72, относительное удлинение при разрыве 120%,предел прочности при раст жении 90 кГ/см. Набухание формы при комнатной температуре через 24 ч составл ет: в бензине 8%, в этилацетате 12%, Количество вымываемых при тех же услови х: в бензине 0,3-0,4% в этилацетате 0,8-1,0%.To obtain a photopolymerizable composition and printing forms from it, 100 weight parts are mixed. obtained oligourethaneacrylate, 6 weight.h. methacrylic acid 0.5 weight.h. hydroquinone, 2.5 weight.h. ethyl benzoin ester, 1.0 weight.h. SnCe2-2H2O. The mixture is placed in a cell of two plane-parallel glasses and exposed through a negative 1000-watt mercury-quartz lamp at a distance of 30 cm. The resulting form has the following characteristics: cure time 5 minutes, Shore hardness (scale A) 70-72, relative elongation at a break of 120%, the tensile strength at stretching is 90 kg / cm. Swelling of the form at room temperature after 24 hours is: in gasoline 8%, in ethyl acetate 12%, The amount washed out under the same conditions: in gasoline 0.3-0.4% in ethyl acetate 0.8-1.0%.

Полученна по прототипу печатна форма при близких значени х физикомеханических характеристик (предел , прочности при раст жении 90-92 кг/см относительное удлинение при разрыве 110%, твердость по Шору (шкала А) 70-72) набухает за 24 ч в бензине на 18%, в этилацетате на 20%. Количество вымываемых при этих услови х: в бензине 3-4%, в этилацетате 6-8%. Врем отверждени композиции 9-10 мин Другие характеристики аналогичны примеру 1.The printed form obtained according to the prototype at close values of the physicomechanical characteristics (limit, tensile strength at 90-92 kg / cm, elongation at break 110%, Shore hardness (scale A) 70-72) swells in 24 hours in gasoline at 18 % in ethyl acetate at 20%. The amount washed out under these conditions is 3-4% in gasoline and 6-8% in ethyl acetate. The curing time of the composition is 9–10 min. Other characteristics are the same as in Example 1.

Пример 3. К 200 г (0,1 мол ) полиоксипропиленгликол молекул рной массы 2000 прибавл ют 52,2 г (0,30 мол ) смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (весовое соотношение . 80/20 , соответственно) и 0,01 дистеаратдибутилолова. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2-3 ч или при температуре 40-50 С 0,5-1 ч, после чего прибавл ют 52,0 (0,4 мол ) моноакрилового эфира пропиленгликол , добавл ют 0,4 г гидрохинона и ведут реакцию 2 ч при комнатной температуре или 0,5-1 ч при температуре 35-40с до полного исчезновени NCO-групп.Example 3. To 200 g (0.1 mol) of polyoxypropylene glycol of molecular weight 2000 add 52.2 g (0.30 mol) of a mixture of isomers of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanates (weight ratio 80/20, respectively ) and 0.01 distearadibutyltin. The mixture is stirred at room temperature for 2-3 hours or at a temperature of 40-50 ° C for 0.5-1 hours, after which 52.0 (0.4 mol) of propylene glycol monoacrylic ether is added, 0.4 g of hydroquinone is added and the reaction is carried out 2 hours at room temperature or 0.5–1 hours at a temperature of 35–40 s until the complete disappearance of the NCO groups.

Claims

To obtain a photopolymerizable composition and printing forms from it, 100 weight parts are mixed. received oligourethaneacrylate, 20 weight.h. propylene glycol monomethacrylic ester 1 weight.h. hydroquinone, 3 weight.h. benzoin isopropyl ester, 3 weight.h. . The mixture is poured into a cell of two plane-parallel glasses and exposed through a negative 1000-watt mercury-quad lamp at a distance of 30 cm. The resulting form has the following characteristics: curing time 2-3 minutes, Shore hardness (scale A) 90, relative elongation at 70% rupture, tensile strength at stretching 300 kg / cm. Swelling at room temperature after 24 hours: in gasoline 2-3%, in ethyl acetate 4-5%. The amount eluted under these conditions in gasoline is 0.2-0.3% in ethyl acetate 1.0-1.2%. Other characteristics are similar to examples 1-2. The printed form obtained using the prototype at similar values of the physical and mechanical characteristics (tensile strength at stretching 300 kg, elongation at break 40-50%, Shore hardness (scale A) 80-85 ° swells after 24 in gasoline by 8–9%, in ethyl acetate by 15–18%. The amount of 4–5% eluted under gasoline in ethyl acetate, 11–12% in ethyl acetate, The curing time of the composition is 11–12 minutes. Other characteristics are similar, From These examples imply that the proposed composition has the most soon curing and printing forms made therefrom are more resistant to solvents Formula of the invention Photopolymerization composition for the manufacture of printing forms, including oligourethaneacrylate, vinyl monomer, inhibitor, photoinitiator and antioxidant, so as to increase the rate of cure. increase the resistance of printing plates to the action of solvents, it contains oligourethane acrylate as a compound of the general formula IR 4-OCO-R 2-OCO-HN-R-NH-OCO-R-OCO-HN-R-NH-OCO-R-OCO- HN-Rj-NH-OCO-R -OCO where R is polyoxypropylene glycol or polyethylene glycol adipate; R / J - (CH) R-CH-CHCHN CH, in the following ratio of components, parts by weight: Oligourethaneacrylate Vinyl monomer3-30 Inhibitor0.01-1 PhotoinitiatorO, 1-3 Antioxidant0.5-3 Information sources, taken into account in the examination 1. Japanese Patent No. 50-33767, cl. 103 In 1, publ. 1972.

2. Authors certificate of the USSR 390496, cl. G 03 S 1/68, publ, 1973 (prototype).