SU740763A1 - Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures - Google Patents

Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures Download PDF

Info

Publication number
SU740763A1
SU740763A1 SU762429746A SU2429746A SU740763A1 SU 740763 A1 SU740763 A1 SU 740763A1 SU 762429746 A SU762429746 A SU 762429746A SU 2429746 A SU2429746 A SU 2429746A SU 740763 A1 SU740763 A1 SU 740763A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
stage
oxidation
oxidate
diisopropylbenzene
carried out
Prior art date
Application number
SU762429746A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Хачик Егоровна Хчеян
Геннадий Петрович Павлов
Ирина Давыдовна Синович
Original Assignee
Предприятие П/Я Р-6830
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я Р-6830 filed Critical Предприятие П/Я Р-6830
Priority to SU762429746A priority Critical patent/SU740763A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU740763A1 publication Critical patent/SU740763A1/en

Links

Description

в 2 стадтзй. На первой стадии окисл ют мсхад|«ый углеводород при температура 110-150 0 до содержани  моногидроперекиси 20-50 вес.%, полученный окси.цат добавл ют в количестве 5-30 вес.% к рециркулирующей массе и полученную смесь подают на вторую стадию„ где процесс провод т при тем пературе 80-100 0 до содержани  гидроперекисей 70-80 вес,% в расчете на моногыдроперекись. Отличительным признаком способа  вл етс  дБухстад1 йность его проведе г№  при услови ку указанньгх выше. В качестве исзсодного диалкилбенэо ла могут быть использованы м- и п-ди изопропилбензолы, изопропил-втор.бутилбензол , ди-втор.бутилбензол. Окисление провод т в присутствии щелочных веществ, например, гидроокисей , карбонатов и бикарбонатов ш,е.поч ных и щелочноземельных металлов. Дигидроперекись соответствуюш,его диалкилбензола вьздел ют из оксидата, полученного на второй стадии окислени , экстракцией оксидата водным раствором гидроокиси щелочного метал ла или кристаллизацией охлажденного до 10-20°С оксидата и фильтрованием. Оставшуюс  реакционную смесь, содерж щую в основном моногидроперекись и Непрореагировавший диалкилбензол, смешивают с оксидатом стадии 1 и направл ют на стадию II окислени . Пример 1 200 г п-диизопропилбензола загружают в реактор 1 ста дии окислени . Окисление провод т кислородом воздуха при 1, в присутствии 0,2 вес.% карбоната натри  В течение 4,5 ч. Получают оксидат, содержащий 44,3 вес.% моногидроперекиси (МГП), 1,4 вес.% оксигидроперек ( ОГП), 10,3 вес.% дигидроперекиси п-диизопропилбензола (ДТП) и 2,0 вес монокарбинола (МК). Полученный оксидат смешивают с 800 г рециркулируемой массы, похгучен ной после вьщелени  диги.цроперекиси на оксидата со И стадии окислени  и содержащей в основном моногидроперекись п-диизопропилбензола и непрореагировг вший диизопропилбензол, и направл ют смесь на П стадию, где окисление провод т при 80°С в течение 4,5.4 до суммарного содержани  гидроперекисей 76,7 вес.% в расчете на моногидроперекись. После II стадии окислени  получают .1070 г оксидата, имеющего состав, вес.% : МГП 52,8; ОГП 1,2; ДГП 13,3 МК 3 ,Ч . Выход дигидроперекиси 87% от теоретического в расчете на диизопропил бенэол, израсходованный на образовайие дигидроперекиси и побочных проду тов . Дигидроперекись выдел ют из оксид та кристаллизацией при 20°С и фршьтр ванием. Оставшуюс  реакционную смесь, имеющую состав, вес.%: МГП 50,5; ОГП 0,37; ДГП 0,13; МК 3,1, возвращают в рецикл на окисление. Дл  сравнени  провод т опыт в таких е услови х, но без дополнительной 1 стадии окислени , в сравнительном опыте 800 г рециркулируемой массы указанного выше состава смешивают дл  компенации выделенной дигидроперекиси с 200 г п-диизопропилбензола. Температура окислени  80°С, продолжительность окислени  8 ч. Получают 1069 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 52,0; ОГП 1,6; ДГП 13,3; МК 3,1. Выход дигидроперекиси 84,7% от теоретического. Пример 2. Опыт провод т по методике примера 1. 100 г п-диизопропилбензола окисл ют на 1 стадии при 140°С в течение 45 мин. Оксидат с 1 стадии состава, вес.%: МГП 20; ОГП 0,8; ДГП 1,5; МК 1,0 смешивают с 900 г рециркулируемой массы со П стадии окислени  и направл ют смесь на П стадию, где окисление провод т при 80°С в течение 7,2 ч до суммарного содержани  гидроперекисей 76,3 вес.%- в расчете на МГП. Получают 1069 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 52,1; ОГП 1,5; ДГП 13,3; МК 2,9. Выход дигидроперекиси 86,2% от теоретического. Дигидроперекиси выдел ют из оксидата экстракцией 8%-ным водным раствором NaOH. Оставшуюс  реакционную смесь возвращают в рецикл на окисление. Сравнительный опыт. 100 г п-диизопропилбензола смешивают с 900 г рециркулируемой массы состава, вес.%: МГП 44,8; ОГП 0,33; ДГП 0,11; МК 2,78. Температура окислени  80°С, продолжительность окислени  8 ч. Получают 1069 г оксидата, имеющего состав , вес.%: МГП 52,0; ОГП 1,6; ДГП 13,3; МК 3,1. Суммарное содержание гидроперекисей 76,3 вес.% в расчете на МГП. Выход дигидроперекиси 84,7%. Пример 3. 143 г м-диизопропилбензола окисл ют на 1 стадии при 125°С в течение 2 ч. Оксидат с 1 стадии , содержащий, вес.%: МГП 30,8; ОГП 0,5; ДГП 3,6; МК 1,3, смешивают с 814,0 г рециркулируемой массы со П стадии окислени . Окисление полученной смеси осуществл ют на П стадии при в течение 2,55 ч до суммарного содержани  гидроперекисей 74,4 вес.% в расчете на МГП. Получают 1005,7 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 53,5; ОГП 1,6; ДГП 11,3; МК 4,2. Выход дигидроперекиси 78,5% от теоретического.in 2 stages. In the first stage, the hydrocarbon is oxidized at a temperature of 110-150 ° C to a monohydroperoxide content of 20-50% by weight, the hydroxy acid is added in an amount of 5-30% by weight to the recycle mass and the mixture is fed to the second stage Where the process is carried out at a temperature of 80-100 ° C to a hydroperoxide content of 70-80% by weight, calculated on monohydroperoxide. A distinctive feature of the method is that it is carried out under the conditions specified above. As isodic dialkylbenelole, m- and p-di isopropyl benzenes, isopropyl-sec. Butylbenzene, di-sec.butylbenzene can be used. The oxidation is carried out in the presence of alkaline substances, for example, hydroxides, carbonates and bicarbonates of w, e, alkaline and alkaline earth metals. Dihydroperoxide is corresponding, its dialkyl benzene is extracted from the oxidate obtained in the second stage of oxidation, extraction of the oxidate with an aqueous solution of an alkali metal hydroxide or crystallization of the oxidate cooled to 10-20 ° C and filtration. The remaining reaction mixture, which contains mostly monohydroperoxide and unreacted dialkyl benzene, is mixed with the stage 1 oxidate and sent to the oxidation stage II. Example 1 200 g of p-diisopropylbenzene are charged to a 1 stage oxidation reactor. The oxidation is carried out with air oxygen at 1, in the presence of 0.2 wt.% Sodium carbonate. Within 4.5 hours. An oxidate is obtained containing 44.3 wt.% Monohydroperoxide (MHD), 1.4 wt.% Oxyhydrohexane (OHP). , 10.3% by weight of p-diisopropylbenzene dihydroperoxide (DTP) and 2.0 weight of monocarbinol (MK). The resulting oxidate is mixed with 800 g of recirculated mass, crushed after the conversion of dig.ceroperoxide to the oxidate from the oxidation stage I and containing mainly p-diisopropylbenzene monohydroperoxide and unreacted diisopropylbenzene, and the mixture is directed to the third stage, where oxidation is carried out. C for 4.5.4 to a total hydroperoxide content of 76.7% by weight based on monohydroperoxide. After stage II of the oxidation, 1070 g of oxidate is obtained, having a composition, wt%: MHP 52.8; GPO 1,2; DGP 13.3 MK 3, H. The yield of dihydroperoxide is 87% of the theoretical calculated for diisopropyl benol consumed for the formation of dihydroperoxide and side products. Dihydroperoxide is separated from the oxide and crystallization at 20 ° C and with the formation of. The remaining reaction mixture having a composition, wt.%: MHP 50,5; GPO 0,37; BPH 0,13; MK 3,1, recycled for oxidation. For comparison, the experiment was carried out under such conditions, but without the additional 1 stage of oxidation, in a comparative experiment, 800 g of recycled mass of the above composition was mixed to compensate the separated dihydroperoxide with 200 g of p-diisopropylbenzene. The oxidation temperature is 80 ° C, the oxidation time is 8 h. 1069 g of an oxidate is obtained having a composition, wt.%: MHP 52.0; GPO 1,6; DGP 13.3; MK 3.1. The output of dihydroperoxide 84.7% of theoretical. Example 2. The experiment was carried out as described in Example 1. 100 g of p-diisopropylbenzene was oxidized in stage 1 at 140 ° C for 45 minutes. Oxidate from stage 1 of composition, wt.%: IHP 20; GPO 0.8; DGP 1,5; The MK 1.0 is mixed with 900 g of recirculated mass from the P oxidation stage and the mixture is sent to the P stage, where the oxidation is carried out at 80 ° C for 7.2 hours to a total content of hydroperoxides of 76.3 wt.% - calculated on IHL. Obtain 1069 g of the oxidate, having a composition, wt.%: MHP 52,1; GPO 1,5; DGP 13.3; MK 2.9. The output of dihydroperoxide 86.2% of theoretical. Dihydroperoxides are separated from the oxidate by extraction with 8% aqueous NaOH solution. The remaining reaction mixture is recycled for oxidation. Comparative experience. 100 g of p-diisopropylbenzene is mixed with 900 g of recyclable mass of the composition, wt.%: MHP 44.8; GPO 0,33; BPH 0.11; MK 2.78. The oxidation temperature is 80 ° C, the oxidation time is 8 h. 1069 g of an oxidate is obtained having a composition, wt.%: MHP 52.0; GPO 1,6; DGP 13.3; MK 3.1. The total content of hydroperoxides is 76.3 wt.% Based on IHL. The output of dihydroperoxide 84,7%. Example 3. 143 g of m-diisopropylbenzene is oxidized at stage 1 at 125 ° C for 2 hours. The oxidate from stage 1, containing, in wt.%: MHP 30.8; GCP 0.5; DGP 3,6; MK 1.3, mixed with 814.0 g of recirculated mass from the P oxidation stage. Oxidation of the mixture obtained is carried out at the P stage at a period of 2.55 hours to a total content of hydroperoxides of 74.4% by weight, calculated as MHP. 1005.7 g of an oxidate are obtained, having a composition, wt.%: MHD 53.5; GPO 1,6; DGP 11.3; MK 4.2. The output of dihydroperoxide 78.5% of theoretical.

Claims (1)

Формула изобретенияClaim Способ получения дигидроперекисей м- или п-диизопропилбенэола или их смеси путем жидкофазного окисления соответствующего углеводорода кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии щелочных веществ, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в две стадии: .на первой стадии окисляют исходный углеводород при 1ΙΟΙ 50°С до содержания моногидроперекиси 20-50 вес.%, полученный оксидат добавляют в количестве 5-30 вес.% к рециркулирующей массе и полученную смесь подают на вторую стадию, где процесс проводят при температуре 80~100°С до содержания гидроперекисей 70-80 вес.% в расчете на моногидроперекись .A method of producing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbeneol or a mixture thereof by liquid-phase oxidation of the corresponding hydrocarbon with an oxygen-containing gas at an elevated temperature in the presence of alkaline substances, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, the process is carried out in two stages: oxidize in the first stage the initial hydrocarbon at 1-50 ° C to a monohydroperoxide content of 20-50 wt.%, the resulting oxidate is added in an amount of 5-30 wt.% to the recycle mass and the resulting mixture is fed to the second stage, where otsess carried out at a temperature of 80 ~ 100 ° C until the content of hydroperoxides is 70-80 wt.% based on the monogidroperekis.
SU762429746A 1976-12-14 1976-12-14 Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures SU740763A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762429746A SU740763A1 (en) 1976-12-14 1976-12-14 Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762429746A SU740763A1 (en) 1976-12-14 1976-12-14 Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU740763A1 true SU740763A1 (en) 1980-06-15

Family

ID=20686542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762429746A SU740763A1 (en) 1976-12-14 1976-12-14 Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU740763A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3959381A (en) Phenol and cyclohexanone manufacture
US4283570A (en) Process for preparing resorcinol
SK14332000A3 (en) Process for the preparation of phenol, acetone and methylethylketone
US4282383A (en) Process for the autoxidation of cyclohexylbenzene to form cyclohexylbenzene hydroperoxide
US2547938A (en) Manufacture of alkyl benzene peroxides
US4237319A (en) Process for liquid-phase oxidation of m-diisopropylbenzene
US2796439A (en) Oxidation of aromatic hydrocarbons
SU740763A1 (en) Method of preparing dihydroperoxides of m- or p-diisopropylbenzene or their mixtures
US4283568A (en) Process for the recovery of phenol from a reaction mixture resulting from the acid cleavage of cumene hydroperoxide
KR20090025384A (en) Process for oxidizing alkylaromatic compounds
EP0105019B1 (en) Dihydric phenol recovery process
US4339615A (en) Process for producing resorcinol
NL192616C (en) Process for the preparation of 1,3,5-trihydroxybenzene.
US2799695A (en) Hydroperoxides of isopropylphenyl esters
CN102007099A (en) Catalytic process for the preparation of hydroperoxides of alkylbenzenes by aerobic oxidation under mild conditions
US4258219A (en) Process for producing hydroquinone
US4983777A (en) Diisopropylbiphenyl mono- and di-hydroperoxides, process for the preparation thereof, and compounds derived therefrom
EP0323743B1 (en) Hydroperoxidation of diisopropylbenzene
JPH1059886A (en) Production of hydroxyaromatic compound
US2799715A (en) Preparation of dihydric phenols
EP0322246A1 (en) Oxidation and subsequent decomposition of dihydroperoxide
US4801758A (en) Procedure for producing hydroquinone
SU707912A1 (en) Method of preparing alkylaromatic hydrocarbons peroxides
KR101563020B1 (en) Process for producing alkylbenzene hydroperoxide
JPH0694457B2 (en) Method for oxidizing P-diisopropylbenzene