Иэофетение относитс к получению циклоалкаНОЛОВ и циклоалкаионсю CU-C.g которые вл ютс исходными продуктами в производстве полиамидных волокон, пласт масс и пластификаторов. Известен способ получени циклододекавола и цнклододеканона жндкос зным окислением ииклододекана прв в отсутствии катализатора. При EOHsepcim циклододекана 23%, котора достигаетс за 8 ч, образуетс О,24 моль/л спирта, 0,69 моль/л кетона, 0,14 мопь/л гидроперекиси , 0,18 моль/л кислот иО,О1 моль/л продуктов эфирного характера . Основным недостатком известного способа вл етс низка селективность(84%) процесса. Наиболее блвзккм к изобретению по технической сущности вл етс способ получени циклоалканолов и циклоалканрнов жйдкофазным окислением циклоалканов кислородсодержащим газом с последующим разложением гидроперекиси в присутствии гетерогенного катализатора. Окисление , провод т при, 12О-2ОО С и давлении 4- , 50 атм в присутствии нафтената кобальта . Разложение гидроперекиси провод т при 2. Несмотр на высокие выхода спирта и кетона на стадии разложени гидроперекиси (95-100%) этот способ не достаточно эффективен, пос ко ысу жидкофазное счисление циклоалканов, протекает неселектйвно . Нар ду с полезными продуктами окислени (гидроперекись, ,, кбтон, спирт), образуетс значительное количество побочных продуктов, в частности органических кислот. При окислении циклоалкана, в частности циклогексана, после промывки оксидата водой получают продукт, содержащий на каждые 280 ммоль/кг гидроперекиси 199 ммоль/кг циклогексанола, 1аб ммоль/кг циклогексанона и34 мгэкв/кг кислот, т.е. селективность на стадии окислени менее 95%. Обща селективность процесса также менее 95%. Основным недостатком известного способа вл етс необходимость дополниТельной обработки оксидата (дросселирование отмывка водой или выделение чистой гидроперекиси ) перед раэложением гидропере™ кисв, что аначйтепьно усложн ет гроцесс в целом.t Цель-изобретени упрощение пршесса Поставленш цель достигаетс тем, что в способе получени цикловлканолов и циклоалканонов С -С /з путем жидкофазного окислени циклоалканов прк 12О14ОС , с последующим разлохсением обра зующейс гидроперекиси при температуре С, окисление ведут в присутствии органической гидроперекиси и пиридинового основани , а разложение гидроперекиси про1зо|Я т в присутствии 40 44%-ного вод ного раствора едкого натра. В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись изопропилбензола или циклооктила, а в качестве пиридийового основани - пиридйн или -пиколин, пример 1. 50 мл (41,6 г) циклооктана окисл ют кислородом в присутст ВИИ активного инициатора,. сбдержащего 0,441 г технической гидроперекиси изопропнлбензола и 0,416 г пиридина, при в течение 4-х ч. Реавдионна смесь содержит, %: 11,9 гидроперекиси циклооктила, 0,6 циклооктанона и 0,2 пик лооктанола. Селективность образовани гид роперекиси 94,6%, конверси углеводорода 1О%„ 40 мл (36,4 г) продуктов окислени и 1,О мл 40%-ного раствора MaOV перемешивают при в течение 3-х ч Полученна реакцибц.на смесь расслаиваетс в течение 5-10 мин на углеводороднь1й и водно-щелочйой слой. Углеводородный слой (35 г) содержит, %j О,5 Гидроперекиси, 5,4 циклооктанола и 5,3 циклооктанона. Конверси гидроперекиси 96%, Суммарный выход аиклооктанола и цИЕ1;ооктанона в расчете на разлбженнуйэ гидроперекись 97%., Пример 2. 1ОО мл (33,2 г) цвйлооктана окисл ют кислородом в присутствии 2 вес.% активного инициатора гндропере1квси иихлооктила в пкрйдйна (весовое соотношение 1:1) при 13О С в течение 2,5 ч. Реакционна смесь содержнт , %; 14,6 гвдройерекйси циклооктнла, 0,8 циклооктано а и 0,9 диклооктанола. Селектйвнссть суёразованШ Г гШрбпбрекйсн 91%, конверси углеводорода 12%, По енный оксвдатукрепл ют путем от roHSB непрореагировавшего диклооктана АО койцентрапин гидроперекиск в нем 43,2 2О мл (17,8 г) lyspeimeHiroiro Coffee is related to the production of cycloalkonols and CU-C cycloalka ion, which are the initial products in the production of polyamide fibers, a layer of masses and plasticizers. A known method for the preparation of cyclododecavol and cyclocododecane by the oxidative oxidation of plodvane in the absence of a catalyst. With EOHsepcim cyclododecane 23%, which is reached in 8 hours, O, 24 mol / l alcohol, 0,69 mol / l ketone, 0.14 mop / l hydroperoxide, 0.18 mol / l acid, O, O1 mol / l products of ethereal nature. The main disadvantage of this method is the low selectivity (84%) of the process. The most technical essence of the invention is the method of obtaining cycloalkanols and cycloalkanr by the phase-phase oxidation of cycloalkanes with oxygen-containing gas with the subsequent decomposition of hydroperoxide in the presence of a heterogeneous catalyst. The oxidation is carried out at 12O-2OO C and a pressure of 4- 50 atm in the presence of cobalt naphthenate. Hydroperoxide decomposition is carried out at 2. In spite of the high yields of alcohol and ketone at the decomposition stage of hydroperoxide (95-100%), this method is not sufficiently efficient, due to which the liquid-phase calculation of cycloalkanes proceeds non-selectively. Along with the useful oxidation products (hydroperoxide, carbonyl, alcohol), a significant amount of by-products, in particular organic acids, is formed. The oxidation of cycloalkane, in particular cyclohexane, after washing the oxidate with water, produces a product containing, for every 280 mmol / kg hydroperoxide 199 mmol / kg cyclohexanol, 1ab mmol / kg cyclohexanone and 34 mgeq / kg acid, i.e. the selectivity at the stage of oxidation is less than 95%. The overall selectivity of the process is also less than 95%. The main disadvantage of the known method is the need for additional treatment of the oxidate (throttling, washing with water or isolation of pure hydroperoxide) before the decomposition of the hydroperiodic acid, which complicates the overall process and the production process. C-C / C cycloalkanones by liquid-phase oxidation of cycloalkanes prk 12O14OC, followed by dissociation of the hydroperoxide at temperature C, the oxidation is carried out in the presence of organic hydroperoxide and pyridine base, and the decomposition of hydroperoxide proiso | I t in the presence of 40 44% aqueous solution of caustic soda. Isopropylbenzene or cyclooctyl hydroperoxide is used as an organic hydroperoxide, and pyridine or-picoline is used as a pyridium base, Example 1. 50 ml (41.6 g) of cyclooctane is oxidized by oxygen in the presence of an active ionizing transducer. retaining 0.441 g of technical hydroperoxide isopropyl benzene and 0.416 g of pyridine, for 4 hours. The radionuclide mixture contains,%: 11.9 cyclooctyl hydroperoxide, 0.6 cyclooctanone and 0.2 peak looctanol. The selectivity of the formation of hydroperoxide is 94.6%, the conversion of hydrocarbon 1O% 40 ml (36.4 g) of oxidation products and 1, O ml of 40% aqueous solution of MaOV is stirred for 3 hours. The resulting reaction mixture is stratified into for 5-10 min on the hydrocarbon and alkaline water layer. The hydrocarbon layer (35 g) contains,% j O, 5 Hydroperoxide, 5.4 cyclooctanol and 5.3 cyclooctanone. Conversion of hydroperoxide 96%, Total yield of aiklooctanol and cIE1; octanone per dissolution hydroperoxide 97%., Example 2. 1OO ml (33.2 g) of cyvooctane is oxidized by oxygen in the presence of 2% by weight of the active initiator gnepropex1 xxi and octane in a mixture of octane and octane; 1: 1 ratio at 13 ° C for 2.5 hours. The reaction mixture contains%; 14.6 gvdroyerekysy cyclooctnla, 0.8 cyclooctano a and 0.9 diclooctanol. Selectable surplus of 91%, conversion of hydrocarbon 12%, added oxidative reinforcement by roHSB of unreacted dicloooctane AO co-centerpine hydroperoxide in it 43.2 2 O ml (17.8 g) lyspeimeHiroiro
735S88 и 1,7 мл 44%-.його водного раствора НоОИ перемешивают, при 70°С в течение 2,5 ч Реакционна смесь после щелочного разложени содержите % Oj7 гидроперекиси, 24,3 циклоожтанола и 15,7 цнклооктанона . Конверси гидроперекиси 98%, суммарный выход циклооктанола н циклооктанона 6. расчете на, разложен огю гидроперекись 96%. . Пример 3, 50г циклододекана . окисл ют кислородом в присутствии 0,51 мл гиаропёрекисн изопропилбензола при в течение 150 мин. Реакционна смесь содержит, %: 11,8, гидроперекиси циклрдодецила, 1,О циклододеканона и 0,4 циклододеканола. Селективность, образовани гидроперекиси 88%, конверси углеводорода 1О%. Пример 4, 50 г циклододекана окисл ют кислородом в присутствии Активного инициатора, содержащего О,51 м гидроперекиси изопропилбензола и 0,52мл . -пиколина при в течение.8О мва, Реакционна смесь содержит, %: 11,5 гидроперекиси циклододедила, 0,8 ЦИЕЛО-додеканоаа и 0,4 циклододеканола. СелекТй&ность образовани гидроперекиси 86%. конверси углеводорода 10%. 2О г пройуктов окислени и О,65 мл 42%-ного раствора NuOH перемешивают при 8О С , в течение 2 ч. Продукты разложени Содержат , %: 0,3 гидроперекиси, 6,4 ЦЁЕЕЛОдодеканола и 4,8 циклододёканона. Конверси гидроперекиси 97,3%. Суммарный выход спирта н кетрна в. расчете на разложенную гидрс 1ерекись 96,5%, Использование изоб5эетен11 позвол ет упрсютить прсйхесс получени циклоал&аоолов и циклралканонов, так как оксидат Направл етс непосредственно на разложение гидроперекиси без какой-либо дополнительной обработки. . . Ф о р мула из обр е т в н и 1. Способ получени цнклоалканолов и аиклоа лка ионов путем жидкофаанбго оКйсленн кислородсодержащими газами зцик овлканбв ири температуре 12О14О С с пос7;эдуюшим разложением образующейс гидроперекиси при температуре 7О-80 С, отличающийс тем что, с цежю упрощени прсвдесса, оквсленне ведут в присутствии еч ганической гидроперекиси и пиридинового основани , а разложенве гидроперекиси провод т в присутствии 4О-44% водного раствора едкого натра,5 7355S86735S88 and 1.7 ml of a 44% -youred aqueous solution of NaOI are stirred at 70 ° C for 2.5 hours. After the alkaline decomposition, the reaction mixture contains% Oj7 hydroperoxide, 24.3 cycloohtanol, and 15.7 tclclooctanone. Conversion of hydroperoxide 98%, the total yield of cyclooctanol n cyclooctanone 6. calculated on, decomposed by fire hydroperoxide 96%. . Example 3, 50g cyclododecane. oxidized with oxygen in the presence of 0.51 ml of isopropylbenzene giopuroxide for 150 minutes. The reaction mixture contains,%: 11.8, cycrododecyl hydroperoxide, 1, O cyclododecanone and 0.4 cyclododecanol. Selectivity, formation of hydroperoxide 88%, hydrocarbon conversion 1%. Example 4 50 g of cyclododecane is oxidized with oxygen in the presence of an active initiator containing O, 51 m of isopropyl benzene hydroperoxide and 0.52 ml. -Picoline at over 8O mVA, the reaction mixture contains,%: 11.5 cyclododedyl hydroperoxide, 0.8 TSIELO-dodecanoa, and 0.4 cyclododecanol. The selectivity of hydroperoxide formation is 86%. hydrocarbon conversion 10%. 2O g of oxidation products and O, 65 ml of 42% NuOH solution are stirred at 8 ° C for 2 hours. Decomposition products Contain,%: 0.3 hydroperoxide, 6.4 CEELO-dodecanol and 4.8 cyclododecanone. Hydroperoxide conversions 97.3%. The total yield of alcohol n ketrn c. Calculated on decomposed hydroxyreoxide, 96.5%, the use of isobacteria11 allows one to control the processes of obtaining cycloal & aooles and cycralcanones, since the oxidate is directed directly to the decomposition of hydroperoxide without any additional processing. . . Formula 1 is produced in a process 1. A method of producing cycloalkanols and aiklolka ions by liquid ana- bangs of oxygen-containing ciculum oxygen gases at a temperature of 12 ° 14 ° C with a temperature difference of about 10 ° C to 80 ° C and 10 per cent of hydroperoxide at a temperature of 10 ° C to 80 ° C is different; In order to simplify the process, the oxidation is carried out in the presence of hydrochemical hydroperoxide and pyridine base, and decomposed in hydroperoxide is carried out in the presence of 4O-44% aqueous caustic soda, 5 7355S86
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю -И сточники И№|)ормацни,2. The method according to claim 1, of tl and h and y is -Istochnik I№ |) ormacni,
щ и и с тем, что в качестве бргани-прин тые во внимание гфи экспертизе ческой гидроперекиси используют гидроперекись изопрспипбензола или цвклооктшш.1. Авторское свидетельство СССРu and with the fact that, as bprins taken into account, gfy of the expertise of hydroperoxide, isopropipbenzene hydroperoxide or colocooctic acid 1 is used. USSR author's certificate
3.способ по п. 1, о т л и ч а ю -5 144844, кл. С 07 С 49/27, 1956, щ и с тем, что в качестве гетероциклического основани используют пири-2. Патент США Мг 3941845,3. The method according to claim 1, dtl and h and h -5 144844, cl. C 07 C 49/27, 1956, y and the fact that pyri-2 is used as the heterocyclic base. U.S. Patent Mg 3941845,
дин или 5 -пиколин. .. кп. 260-586, опубпик. 1976 (прототип).dyn or 5-picoline. .. kn. 260-586, pubic. 1976 (prototype).